第12章 含氮有机化合物

有机化学

《基础有机化学》(2) 讲授提纲

第13章 含氮有机化合物

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有机化学

《基础有机化学》(2) 讲授提纲

§13-1 硝基化合物

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有机化学

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2、硝基化合物的物理性质 脂肪族硝基化合物为无色具有香味的液体，难溶于水，易溶于醇和醚等有 机溶剂。芳香族硝基化合物为无色或淡黄色的液体或固体，有苦杏仁味，有毒 性。 硝基化合物由于硝基的氮-氧配位共价键的特征而具有较大的偶极矩和分 子间力。因此沸点比相应的烃高。

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有机化学

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化学性质1、还原NO2

NHFe,HCl

2

2、脂肪族硝基化合物的酸性

R

CH 2

NO

2

+ NaOH

R

CH

NO

2

Na

+

+ H 2O

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有机化学

《基础有机化学》(2) 讲授提纲

3、硝基对苯环上取代基的影响

Cl NO(溶液) 2

ONaNaHCO 3 100℃

OH NOH 2

NO

2

NO

2

NO

2

NO

2

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有机化学

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胺

1、胺的结构和命名

氨的结构

三甲胺的结构

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有机化学

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氨分子中的氢原子被一个、两个或三个烃基取代后生成的衍生物分别叫做 伯胺(一级胺)、仲胺(二级胺)和叔胺(二级胺)。R' R NH伯胺2

R' H R N叔胺

R

N仲胺

R''

烃分子中的两个、三个或多个氢原子被氨基取代可以得到二元胺、三元胺 或多元胺。例如： NH 2CH 3 CH 2 NH乙胺2

H 2N

CH 2 CH 2乙二胺

NH

2

H 2N

CH 2 CHCH1,2,3-丙 三 胺

2

NH

2

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有机化学

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在伯、仲和叔胺中，氮原子的未成键电子对也可以用于成键，例如叔胺与 卤代烷作用，可形成类似无机物氯化铵的季铵盐：

NH

4

Cl

(CH 3 ) 4 N Cl季铵盐(氯化四甲铵)

氯化铵

季铵盐和强碱作用，可形成类似氢氧化铵的季铵碱：

NH

4

OH

(CH 3 ) 4 N OH季铵碱(氢氧化四甲铵)

氢氧化铵

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有机化学

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胺的命名有两种。简单的胺通常以普通命名法命名，即以胺为母体，烃基 为取代基，先命名烃基，然后在烃基名称的后面加上胺字，称为“某胺”。仲 胺或叔胺命名时，要把简单的烃基名称放在前面，例如：CH 3 NH甲胺2

CH 3 CH 2 NH乙胺

2

(CH 3 ) 2 NH二甲胺

CH 3 CH 2 NH CH 3甲乙胺

(CH 3 ) 3 N三甲胺

(CH 3 ) 2 N CH 2 CH 3二甲乙胺 苯胺

NH

2

CH 2 NH苯甲胺(苄胺)

2

NH CH 3N-甲 基 苯 胺

N (CH 3 ) 2N,N-二 甲 基 苯 胺

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有机化学

《基础有机化学

》(2) 讲授提纲

2、胺的物理性质

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有机化学

《基础有机化学》(2) 讲授提纲

3、胺的化学性质 (1)碱性

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有机化学

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H H . N . + HCl H H R . N . + HCl H

H NH3

Cl

H RNH2

Cl

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有机化学

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(2)烷基化反应

. H 3N .CH 3 NH H2

+ Br

CH3

X

CH 3 NH

3

Br + H NH Br

.N H + . 3

..CH 3 N H 23

..CH 3 N H 2C H 3 Br胺的氢溴酸盐

..(CH 3 ) 2 N H

C H 3 Br胺的氢溴酸盐

. (CH 3 ) 3 N .

C H 3 Br

(CH 3 ) 4 N

Br

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有机化学

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(3)酰基化反应

O R N H 2 + R' C O R 2 N H + R' C Cl R' Cl R'

O C O C NR2 + HCl NHR + HCl

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有机化学

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(4)磺酰化—Hinsberg 反应O R N H 2 + C 6H 5 S O O R 2N H + C 6H 5 S O O R 3N + C 6H 5 S O南通大学化学化工学院 张湛赋 816NaOH

Cl

C 6H 5

S O 2N H RNaOH

[C 6 H 5 S O 2 N R] Na ClNaOH

C 6H 5

S O 2N R 2

Cl

NaOH

不反应

有机化学

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(5)与亚硝酸的反应

R R

NH2 N

NaNO 2 + HCl

R N2 +

N

N Cl

N Cl

(醇、烯、氯代烷等)

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有机化学

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(CH 3 ) 2 NH

NaNO 2 + HCl

(CH 3 ) 2 N

NO+ NaCl + H

O 2

NH

CH 3NaNO 2 + HCl

ON

N

CH 3

R 3 N + HNO 2

[R 3 NH] NO 2NaNO 2 HCl

(CH 3 ) 2 N

(CH 3 ) 2 N

NO

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有机化学

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(6)芳胺的特殊反应 ①氧化反应

NH

2

ONa 2 Cr 2 O 7 + H 2 SO 4 MnO 2 + H 2 SO 4 或

O

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