草铵膦技术与市场调研报告(2013年简版)(3)

草铵膦(Glufosinate-ammonium),别名: 草铵膦;草铵磷; 保试达(basta)、百速顿、4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸;草铵膦铵盐;2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸铵;双丙氨磷;草丁磷。CAS号: 77182-82-2,分子式: C5H15N2O4P,分子量: 198.2。

汉大学，保藏日期 2012 年 11 月 8 日，保藏编号 CCTCCNO：M2012450。该发明 提供了一种具有立体选择性、可制备光学纯 L-草铵膦的新菌种，通过该菌种可制 备高光学纯度的 L-草铵膦；本发明通过筛选得到不同于以往研究的新菌种，从而 为考察在手性拆分方面的微生物菌种的多样性、 进而比较不同菌种在转化途径及 反应机理上的差异提供了基础。 山东潍坊润丰化工有限公司 2013 年 7 月 17 日申请了 《一种甲基亚膦酸二乙 酯和草铵膦的合成方法》 ，申请号：201310299754.7。该发明公开了一种甲基亚 膦酸二乙酯和草铵膦的合成方法，包括以下步骤：亚磷酸二乙酯与氯甲烷气体在 缚酸剂存在下进行反应制备甲基膦酸二乙酯，反应后过滤，生成的甲基膦酸二乙 酯存在于滤液中； 向滤液中滴加溶有还原剂的有机溶剂溶液，将甲基膦酸二乙酯 还原为甲基亚膦酸二乙酯，反应完后蒸馏反应液，得甲基亚膦酸二乙酯，以甲基 亚膦酸二乙酯为中间体，可制成草铵膦。该发明以亚磷酸二乙酯为原料，反应原 料廉价易得，反应过程简单、易操作、绿色环保，原子利用率高，所得产品质量 好， 收率高， 为草铵膦的合成提供了一条新的思路， 也降低了草铵膦的制备成本， 具有比较广范的应用价值。2.3草铵膦的合成技术选择综观国内外有关草铵膦的文献专利报道，制取方法主要有生物发酵法（用双丙氨酰磷经微生物发酵生产）和化学合成法，生物发酵法产量少、成本很高。现 在大多采用化学合成，以三氯化磷或亚膦酸酯为起始原料，经过岐化、甲基化、 加成、氰铵化、酸解、铵化等一系列的反应过程合成膦酸酯，然后与某些氨基衍 生物发生发应； 由于其本身是一种氨基酸，因此也可将亚膦酸酯与烯醛反应后再 利用 Strecker 反应，或将膦酸酯与丙二酸二乙酯的衍生物反应后再利用 Gaburial 反应等合成草铵膦。主要方法有阿布佐夫合成法、高压催化合成法、低温定向合 成法、盖布瑞尔-丙二酸二乙酯合成法、斯垂克-泽林斯基法、手性合成法等方法。表 2.1 草铵膦主要生产方法对比表…11 / 28

草铵膦(Glufosinate-ammonium),别名: 草铵膦;草铵磷; 保试达(basta)、百速顿、4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸;草铵膦铵盐;2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸铵;双丙氨磷;草丁磷。CAS号: 77182-82-2,分子式: C5H15N2O4P,分子量: 198.2。

草铵膦可以由生物发酵法和化学合成法制取，但生产成本较高。由于该品易 溶于水，不易溶于有机溶剂，所以该品一般被加工成水剂，制剂有 60、120、150 和 200g/l 的水剂。2.4草铵膦质量指标…第三章、草铵膦的生产现状3.1 世界草铵膦的发展及现状分析3.1.1 世界草铵膦生产现状相关资料显示， 草铵膦是一种很早以前开发的化学成分，拜耳公司是草铵膦 专利持有者，现专利已过期。草铵膦作为灭生性除草最先在日本获得登记，时间 是 1984 年，之后 1991 年在英国获得临时登记，1993 年在美国获得登记。 草铵膦是德国赫斯特公司(几经合并后现归属拜耳公司)于上世纪 80 年代开 发的新型灭生性除草剂， 其制剂已被广泛使用， 主要用于防除多种一年生和多年 生的禾本科草和阔叶草。 拜耳公司是草铵膦专利持有者，也是世界最大的生产者和市场占有者，生产 技术先进， 估计 2006 年生产能力约有 1500 吨。 在赫斯特公司尚未并入拜耳公司 之前，草铵膦一直就是该公司吨位最大、盈利能力最强的除草剂品种，并入之后 草铵膦是拜耳公司销售额最大的除草剂。 2010 年，拜耳作物科学公司为扩大草铵膦的生产，历时 2 年花费 1500 万美 元完成位于美国密执根州的 Muskegon 工厂的扩产工程，扩能后产能大约达到 2000 吨/年。 拜耳公司是草铵膦专利持有者，也是世界最大的生产者和市场占有者，生产 技术先进，尚处技术垄断时期，目前估计年生产能力约有 5500 吨。在赫斯特公12 / 28

草铵膦(Glufosinate-ammonium),别名: 草铵膦;草铵磷; 保试达(basta)、百速顿、4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸;草铵膦铵盐;2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸铵;双丙氨磷;草丁磷。CAS号: 77182-82-2,分子式: C5H15N2O4P,分子量: 198.2。

司尚未并入拜耳公司之前， 草铵膦一直就是该公司吨位最大、盈利能力最强的除 草剂品种并入之后，草铵膦是拜耳公司销售额最大的除草剂。 目前（2013 年 10 月） ，全球草铵膦原药生产能力 表 3.1 表 3.2 图 3.1 世界草铵膦原药主要生产厂家产能情况表 单位：吨/年 2008～2012 年世界草铵膦生产能力与产量情况表 2008～2012 年世界草铵膦生产能力与产量走势图3.1.2 世界草铵膦生产发展分析与预测过去几年世界草铵膦市场约以-%的速度发展， 预计未来市场发展至少维持这 个速度，甚至可能达到-%。 预计未来的草铵膦产能产量如下表。表 3.3 2013～2018 年世界草铵膦产能产量预测表 图 3.2 2013～2018 年世界草铵膦产能产量预测图3.2中国草铵膦的发展及现状分析3.2.1 中国草铵膦生产发展历程与生产现状通过查询中国农药信息网了解到， 我国最早于 2004 年才有草铵膦原药登记， 2005 年才有产品登记。 草铵膦生产工艺比草甘膦复杂，成本较高，在我国 2006 年才实现产业化。 2008～2012 年我国草铵膦生产能力与产量情况见下表和图：表 3.4 图 3.3 2008～2012 年我国草铵膦生产能力与产量情况表 2008～2012 年我国草铵膦生产能力与产量走势图3.2.2 中国草铵膦生产发展分析与预测除草剂草铵磷是欧美农药市场的一个主要品种，草铵磷是重要的除草剂，该 产品市场好，但国内却没有大规模的应用，生产企业产品主要出口。13 / 28

草铵膦(Glufosinate-ammonium),别名: 草铵膦;草铵磷; 保试达(basta)、百速顿、4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸;草铵膦铵盐;2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸铵;双丙氨磷;草丁磷。CAS号: 77182-82-2,分子式: C5H15N2O4P,分子量: 198.2。

由于受到技术和市场方面的双重限制，目前虽然有不少企业希望投资草铵 膦，但未能如愿。 预计未来的草铵膦产能产量如下表。表 3.5 2013～2018 年我国草铵膦生产能力与产量预测表 图 3.4 2013～2018 年我国草铵膦生产能力与产量预测走势图3.3草铵膦主要生产企业产能统计目前（2013 年 10 月）我国在有效登记期内的草铵膦企业有 37 家 51 个登记证号。其中有草铵膦原药生产登记的企业有 14 家 15 个登记号。表 3.6 我国草铵膦农药原药登记情况表目前我国已有 14 家草铵膦原药生产企业登记，但正式工业化并打开市场的 国内企业只有永农生物科学有限公司、利尔化学股份有限公司和威远 3 家。 目前我国草铵膦生产厂家与生产能力统计情况见下表。表 3.7 我国草铵膦（原药）主要生产厂家与生产能力情况表 单位：吨/年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 合 计 生产厂家 产能 800 500 600 中试 少量 少量 少量 少量 1900 总含量 95% 95% 95% 95% 95% 95% 95% 95% 剂型 原药 原药 原药 原药 原药 原药 原药 原药 2011 年 2011 年投产 计划扩至 6 万吨/年 计划建设 500 吨/年 计划建设 1000 吨/年 计划建设 1000 吨/年 备注来源： 《草铵膦技术与市场调研报告（2013） 》 2013.10 六鉴网整理,版权所有 14 / 28

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