化学反应工程 陈甘棠 第三版 课后答案
第一章习题
1
化学反应式与化学计量方程有何异同?化学反应式中计量系数与化学计量方程中的计量系数有何关系?
答:化学反应式中计量系数恒为正值,化学计量方程中反应物的计量系数与化学反应式中数值相同,符号相反,对于产物二者相同。
2 何谓基元反应?基元反应的动力学方程中活化能与反应级数的含义是什么?
何谓非基元反应?非基元反应的动力学方程中活化能与反应级数含义是什么?
答:如果反应物严格按照化学反应式一步直接转化生成产物,该反应是基元反应。基元反应符合质量作用定律。基元反应的活化能指1摩尔活化分子的平均能量比普通分子的平均能量的高出值。基元反应的反应级数是该反应的反应分子数。一切不符合质量作用定律的反应都是非基元反应。非基元反应的活化能没有明确的物理意义,仅决定了反应速率对温度的敏感程度。非基元反应的反应级数是经验数值,决定了反应速率对反应物浓度的敏感程度。 3
若将反应速率写成 rA
dcA
,有什么条件? dt
答:化学反应的进行不引起物系体积的变化,即恒容。
4 为什么均相液相反应过程的动力学方程实验测定采用间歇反应器?
答:在间歇反应器中可以直接得到反应时间和反应程度的关系,而这种关系仅是动力学方程的直接积分,与反应器大小和投料量无关。
5 现有如下基元反应过程,请写出各组分生成速率与浓度之间关系。
(1)A+2B C A+C D (2)A+2B C B+C D C+D→E
(3)2A+2B C
A+C D 解
2
rA k1cAcB k2cC k3cAcC k4cD2rB 2k1cAcB 2k2cC
(1)
rC kcc k2cC k3cAcC k4cDrD k3cAcC k4cD
2rA k1cAcB k2cC
2
1AB
(2)
2
rB 2k1cAcB 2k2cC k3cBcC k4cD
rC kcc k2cC k3cBcC k4cD k5cCcD k6cErD k3cBcC k4cD k5cCcD k6cE
22rA 2k1cAcB 2k2cC k3cAcC k4cD22rB 2k1cAcB 2k2cC
2
1AB
(3)
rC kcc k2cC k3cAcC k4cDrD k3cAcC k4cD
221AB
6 气相基元反应A+2B→2P在30℃和常压下的反应速率常数kc=2.65×
46-2-12
10mkmols。现以气相分压来表示速率方程,即( rA)=kPpApB,求kP=?(假定气体为理想气体) 解
T 273 30 303Kkc 2.65 104m6kmol 2s 1c
pRT
2
p p 2
rA kccAcB kcA B
RT RT 2
rA kppApB
kc2.65 104m6kmol 2s 1
kP
(RT)38.314kJ kmol 1K 1 303K
1.655 10 6kmol m 3s-1kPa-3
7 解 kt
1x AcA01 xA
有一反应在间歇反应器中进行,经过8min后,反应物转化掉80%,经过18min后,转化掉90%,求表达此反应的动力学方程式。
10.81
(kcA0)8min
81 0.8210.91 (kcA0)18min 181 0.92
假设正确,动力学方程为
dcA2
kcAdt
8 反应A(g) +B(l)→C(l)气相反应物A被B的水溶液吸收,吸收后A与B
生成C。反应动力学方程为: rA=kcAcB。由于反应物B在水中的浓度远大于A,在反应过程中可视为不变,而反应物A溶解于水的速率极快,以至
3
于A在水中的浓度恒为其饱和溶解度。试求此反应器中液相体积为5m时
3-1-1-3-3
C的生成量。已知k=1mkmolhr,cB0=3kmol·m,cA饱和=0.02 kmol·m,
3-1
水溶液流量为10mhr。 解
rA kcAcB由已知条件,cA与cB均为常数
rA 1 0.02 3 0.06kmol m 3hr 1
5m3
反应时间即液相在反应器中的停留时间 0.5hr
10m3hr 1
C的生成量NC 0.06kmol m 3hr 1 0.5hr 5m3 0.15kmol
9
反应2H2 2NO N2 2H2O,在恒容下用等摩尔H2,NO进行实验,测得以下数据 总压/MPa 半衰期/s
0.0272 265
0.0326 186
0.0381 135
0.0435 104
0.0543 67
求此反应的级数。
解
dpAdt
kpn
pA p ndpA kpdt
pA
p ndpt1pA0
A 0
dt
p n 1pA
A
1 kpt
n 1
p1 np1 n
n 1A0 A
kptp
A0
t t1pA 0.5pA0
n 1 p1 n1 nA0 0.5p1 n
A0
kpt21 0.51 n1 0.51 n1 kn 1pn
A0 tlnpkn 1 1 n lnpA0 lntppA00.13600.16300.19050.21750.2715t265186
13510467lnpA0 1.995 1.814 1.658 1.526 1.304
lnt2
5.580
5.226
4.905
4.644
4.205
lnt2对lnpA0作图,得直线
2
/1t nllnpA0
Y = A + B * X
Parameter Value Error
A 1.60217 0.01399 B -1.9946 0.00834 斜率 1.9946 1.9946 1 nn 3
三级反应
p1A0
2
p总
10 考虑反应A 3P,其动力学方程为 rA
容下以总压表示的动力学方程。 解
1dnAn kA试推导在恒VdtV
t 0t tpA
3pA0 p总 V1
3pA0 p总 nA 22RT
V
dnA dp总
2RT V 3pA0 p总 Vdp总 12RT k VdtVdp总
3pA0 p总 dt
11 A和B在水溶液中进行反应,在25℃下测得下列数据,试确定该反应反应
cA/kmol·m-3 -399.0 90.6 83.0 70.6 65.3 42.4 AnA0pA0nApAP003 nA0 nA 3 pA0 pA
p总pA03pA0 2pA
解由cA-cB=42.4可知反应应按下列方式A+B→产物进行 设为二级反应
dcA1cc
kcAcB积分得:kt lnAB0 dtcA0 cB0cA0cB
以
1c
lnA对t作图若为直线,则假设正确。
cA0 cB0cB
t
116.8 319.8 490.2 913.8 1188
由cA0-cB0=42.4整理得数据如下:
y
0.0131c
lnA 2
cA0 cB0cB
0.0149 0.0169 0.0216 0.0247
线性回归:
y
t
Y = A + B * X Parameter
A B
Value 0.01166 1.08978E-5
Error 1.84643E-4 2.55927E-7
y 1.0898 10 5t 0.01166
k 1.0898 10 5m3kmol 1s 1dc
A 1.0898 10 5cAcB
dt
12 丁烷在700℃,总压为0.3MPa的条件下热分解反应:
C4H10→2C2H4+H2 (A) (R) (S)
起始时丁烷为116kg,当转化率为50%时
dpA
0.24MPa s 1,求此时dt
dpRdnSdyA
, 。 dtdtdt
解
dpR dp
2 A 2 0.24 0.48MPa s 1 dt dt
dpSdppVV AnS SdnS dpSdtdtRTRT
116nA0 2kmolxA 0.5时
58
nA 1kmol,nR 2kmol,nS 1kmol,nt 4kmol V
ntRT4 RT
p总300
dnSVdpS4dpS4 2.4 0.032kmol s 1dtRTdt300dt300
dyA1dpA1
0.24 0.8s 1 dtp总dt0.3
-3
13 某二级液相不可逆反应在初始浓度为5kmol·m时,反应到某一浓度需要
-3
285s,初始浓度为1kmol·m时,反应到同一浓度需要283s,那么,从初
-3-3
始浓度为5kmol·m反应到1kmol·m需要多长时间? 解
t=285-283=2s
反应前后体积不变的不可逆反应,已经反应掉的部分不会对反应产生任何影响。反应过程中的任意时刻都可以作为初始时刻和终了时刻。
14 在间歇搅拌槽式反应器中,用醋酸与丁醇生产醋酸丁 …… 此处隐藏:3029字,全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……
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