第九章吸光光度法(3)

25．某吸光物质X的标准溶液浓度、为1.0×10-3 mol·L-1，其吸光度A=0.699。一含X的试夜在同一条件下测量的吸光度为A=1.000。如果以上述标准溶液作参比，试计算： （1） 试夜的吸光度为多少？

（2） 用两种方法测得的T值各为多少？

解：试液的吸光度Af=AX-AS=1.000-0.699=0.301

一般方法下，测得的标准溶液Ts=10-A=10-0.699=20%

Tx?10?Ax?10?1?10%

用示差法测得的Ts=100% Tx?10?Af?10?0.301?50%

26．在Zn2++2Q2-→ZnQ22-显色反应中，螯合剂浓度超过阳离子浓度40倍以上时，可以认为Zn2+全部生成ZnQ22-。当Zn和Q2+的浓度分别为8.00×10-4mol·L-1和4.000×10-2 mol·L-1时，在选定波长下用1cm吸收池测量的吸光度为0.364。在同样条件下测量cZn=8.00×10-4 mol·L-1 ，cQ=2.10×10-3 mol·L-1的溶液时，所得吸光度为0.273。求此络合物的形成常数。 解：依题意得；当螯合剂的浓度超过阳离子40倍以上时，Zn2+全部转化为ZnQ22-，

当A1=0.364时

CQ2?CZn2?4.00?10?2??50?40 ?48.00?10?4?22?2?故在CZn2??8.00?10,CQ2??4.00?10时，Zn全部转化为ZnQ2

?4即CZnQ2??8.00?10(mol/L)

2当A2=0.273时

CQ2?CZn2?2.10?10?3??40 ?48.00?10故Zn2+未完全转化为ZnQ22-，根据A=κbc 有

A1CZnQ2?2?A2C'2?ZnQ2

即C'ZnQ2??2A20.273CZnQ2???8.00?10?4?6.00?10?4(mol/L)

2A10.364则溶液中剩余的CZn2??8.00?10?4?6.00?10?4?2.00?10?4(mol/L)

CQ2??2.10?10?3?2?6.00?10?4?9.00?10?4(mol/L)

再根据Zn2++2Q2-

ZnQ22-

K平衡?CZnQ2?2CZn2?CQ2?26.00?10?46??3.70?10 ?4?422.00?10?(9?10)波长/nm 440 590 440 590 440 590 吸收池厚度/cm 1 1 1 1 1 1 吸光度 0．683 0．139 0.106 0.470 1.022 0.414 27．有下列一组数据，求未知液中A与B的浓度。 吸光物质 浓度/mol.L-1 5．00×10-4 8.00×10-5 A B A+B 未知 解：设A、B在440nm时的摩尔吸光系数分别为?A1、?B1

?A1=

AA1bcAAB1bcB?0.683=1.366×103 ?41?5.00?100.1063 ?1.325?10?51?8.00?10?B=

1?在??590nm时， A、B、k的分别为kA2、kB2

kA2=

AA2bcA?AB20.1390.47023

=2.78×10 ==5.875×10 k?B?4?52bCB1?8.00?105.00?10?1两中溶液混合时A1=?A1×b×cA+?B1×b×cB A2=?A2×b×cA+?B2b×cB

1.022=1.366×103×1×cA+1.325×103×1×cB 0.414=2.78×102×1×cA+5.875×103×1×cB

代入以上数据，解得 cA=7.12×10-4 mol·L-1 cB=3.69×10-5 mol·L-1 28．2-硝基-4-氯酚为一有机弱酸，准确称取三份相同量的该物质置于相同体积的三种不同介质中，配制成三份试夜，在25oC与427 nm处测量各自的吸广度 。在0.1 mol·L-1HCl介质中该酸不解离，其吸光度为0.062；在pH=6.22的缓冲溶液中吸光度为0.356在0.01 mol·L-1NaOH介质中该酸完全解离，其吸光度为0.855计算25oC 时该的解离常数。

解：由酸碱解离常数公式：pKa?pH?lgA?AB?AHB?A

其中，AB- 、AHB分别是以B-、HB型体存在时的吸光度，A为在pH时的吸光度。在本题

中：

AAB=0.062，AB-=0.855 pH时的吸光度A=0.356 ∴ pKa?pH?lg=6.22+ lg=6.48

解之得：Ka = 3.31?10

-7

A?AB?AHB?A

0.356?0.855

0.062?0.35629．1、2两种化合物的紫外吸收光谱 如图10-13，欲双波长分光光度法测定混合物中1、2两种组分的含量，试用作图法选出相应的波长组合。

解：根据双波长组合的选择的等吸收点法应满足的两个条件：一是干扰组分在所选的两波长处具有相同的吸光度；二是被测组分在这两波长处具有较大的吸光度差的原则作图如下：

由图可知，在测定组分1时，选用的波长组合为λ1为248nm；λ组分2时，选用的波长组合为λ1为252nm；λ2为284nm。

2为

270nm。在测定