分析化学答案（武汉五版）第8,9章(5)

{1?100.4?102.1?102.2?10?0.5}－

?2.4?10?7mol?L?1由算式中大括号内数值比较表明，pH=10时，Zn(OH)2和Zn(OH)3为主要存在形式。

－－

20．Ag+能与Cl生成AgCl沉淀和AgCl水，AgCl2络合物。

－

（1）计算[Cl]= 0.1 mol·L-1时，AgCl沉淀的溶解度；

－

（2）[Cl]多大时，AgCl沉淀的溶解度最小？

－

解：（1）Ag+-Cl 络合物的lg?1 = 3.04, lg?2 = 5.04, AgCl的pKsp = 9.75

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第5章 重量分析法和沉淀滴定法思考题及习题解答

?Ag(Cl)?1?[Cl?]?1?[Cl?]2?2?1?0.1?103.04?0.12?105.04?103.08s?Ksp??Ag(Cl)[Cl?]?10?9.75?3.080.1?2.15?10mol?L??2?6?1

(2) 由上题可知：s?[Cl?](1?[Cl]?1?[Cl]?2)

溶解度为最小值时的[Cl]值可由上式的一级微商等于零求得，即

dsd[Cl?]－

Ksp??[Cl1?]2??2?0

?2??5.04/2?1?3.02mol?L 故 [Cl]?1?10

21．有0.5000 g纯KIOx，将它还原为I后，用0.1000 mol·L-1 AgNO3溶液滴定，用去23.36

mL，求该化合物的分子式。

解：

－

0.5000M(KIOx)?0.1000?23.36?10?3

0.5000?2.336?10?3 166?16xx?3 因此该化合物的分子式为KIO3

22．计算下列换算因数。 a. 根据 PbCrO4测定Cr2O3； b．根据Mg2P2O7测定MgSO4·7H2O； c. 根据(NH4)3PO4·12 MoO3 测定Ca3(PO4)2和P2O5； d．根据(C9H6NO)3Al测定Al2O3。

解：a.

151.9923F?2M(PbCrO)?2?323.20?0.2351

4M(CrO)b.

F?c.

2M(MgSO4?7H2O)M(Mg2P2O7)246.47?2.215 ?2?222.55F1?F2?d.

M(Ca3(PO4)2)2M((NH4)3PO4?12MnO3)M(P2O5)2M((NH4)3PO4?12MnO3)??310.182?1876.33141.942?1876.33?0.08266

?0.037823F?2M((CH2NO)96M(AlO)3Al)?2101.96?459.42?0.1110

23．推导一元弱酸盐的微溶化合物MA在下列溶液中溶解度的计算公式。 a. 在强酸溶液中；

－

b．在酸性溶液中和过量沉淀剂A存在下；

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第5章 重量分析法和沉淀滴定法思考题及习题解答

c．在过量 M2+存在下的酸性溶液中；

d．在过量络合剂L存在下（只形成ML络合物）的酸性溶液中。

a.s?3K(KspcM2?[H?]?Ka2sp2Ka); b. s?K([H?]?Ka2spKa?c?A)

?c. s?([H?]?Ka22Ka[H]?Kc) ; d.s?3Ksp???L(LH)?(2Kaa)2

证明：a.

?A(H)?1?[HA(H)?][H]?KaKa?Ka?s?(?2s)2?Ksps?Ksp(3

3[H?]?Ka2sp2Ka?A(H)22)?K()b.

]?Ka?A(H)?[HKa?s?(?AA(H))2?Ksp?c

?A]?Ka2s?Ksp(?AA(H))2?Ksp([Hc??Ka)?cc.

]?Ka?A(H)?[HKa?cM2??(?A2(sH))2?Ksps? d.

Kspc2?M

Kspc2?M??A(H)2?]?Ka2([H2Ka)??A(H)?s[H?]?KaKaLL?M(L)?1?[L]???1??c???c?L(H)L(H)22s()?Ksp?M(L)?A(H)

[H?]?Ka22Kas?Ksp??M(L)?(3?A(H)22)?Ksp??L(H)??(3cL)

24．称取含砷试样0.5000 g，溶解后在弱碱性介质中将砷处理为 AsO43-，然后沉淀为Ag3AsO4。将沉淀过滤、洗涤，最后将沉淀溶于酸中。以 0.1000 mol·L-1 NH4SCN溶液滴定其中的Ag+至终点，消耗45.45 mL。计算试样中砷的质量分数。

解：As ~ AsO43- ~ Ag3AsO4 ~ 3Ag+ ~ 3NH4SCN ; n(As) =1n(NH4SCN) 3w(As)? ?1n(NHSCN)?M(As)43ms?100%

?100t.922?31?0.10?004?5.4?51030.5000

?22.70% 78

第5章 重量分析法和沉淀滴定法思考题及习题解答

25．称取CaC2O4和 MgC2O4纯混合试样0.6240 g，在 500℃下加热，定量转化为 CaCO3

和 MgCO3后为0.4830 g。 a．计算试样中CaCO3和 MgCO3的质量分数； b．若在900℃加热该混合物，定量转化为CaO和MgO的质量为多少克？

解：a．设试样中CaCO3的质量为x (g)，则MgCO3的质量为0.6240-x(g)。

M(CaCO3)M(CaC2O4)?x?(0.6240?x)M(MgC2O34)?0.4830?0.4830M(MgCO)100.09?x?(0.6240?x)84.314128.1112.33

解得： x?0.4757g 故：

w(CaC2O4)?0.47570.6240?76.25%w(MgC2O4)?1?76.24%?23.75%b.换算为CaO和MgO的质量为：

M(CaO)M(Ca2C4O)?0

m?

.475?7M(Mg)O?M(M2gC4)O(0.?6240g0.26150.4757)

80.475?15268..01??7040?.3040.1?483112.33 26．称取纯 Fe2O3和 Al2O3混合物 0.5622 g，在加热状态下通氢气将 Fe2O3还原为 Fe，

此时Al2O3不改变。冷却后称量该混合物为0.4582 g。计算试样中Fe，Al的质量分数。

解：冷却后是Al2O3和Fe混合物。查得Ar(Fe)=55.85, M(Fe2O3)=159.69, Ar(Al)=26.98, M(Al2O3)=101.96

设Al2O3为y(g), Fe2O3为x(g),则

x?y?0.56222Ar(Fe)x?M(Fe2O3)?y?0.4582

解方程组得: x = 0.3460g, y = 0.2162g 故：

w(Fe)?w(Al)?2Ar(Fe)0.3460?M(FeO)0.56220.562223?100%?43.05%?100%?20.34*r(Al)0.2162?M(Al2O3)

解法2：设样品中含Fe2O3 为n(Fe2O3)mol

[M(Fe2O3)?2M(Fe)]?n(Fe2O3)?0.5622?0.45820.5622?0.4582?0.002167moln(Fe2O3)?159.69?2?55.85w(Fe)?w(Al)??

2n(Fe2O3)?M(Fe)msms?2?0.002167?55.850.5622M(Al2O3)?43.05%

[ms?n(Fe2O3)?M(Fe2O3)]?2M(Al)?100%(0.5622?0.002167?159.96)?2?26.982101.960.5622?100%?20.30% 27．称取含有NaCl和 NaBr的试样0.6280 g，溶解后用 AgNO3溶液处理，得到干燥的AgCl和AgBr沉淀0.5064 g。另称取相同质量的试样1份，用0.1050 mol·L-1AgNO3溶液滴定

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