分析化学答案（武汉五版）第8,9章(4)

第5章 重量分析法和沉淀滴定法思考题及习题解答

因此, pH > 9.5。

16．下列情况下有无沉淀生成？

a. 0.001 mol·L-1 Ca(NO3)2溶液与 0.010 mol·L-1 NH4HF2溶液等体积相混合； b. 0.1 mol·L-1Ag(NH3)2+的1 mol·L-1NH3溶液与 1 mol·L-1 KCl溶液等体积相混合； c. 0.010 mol·L-1MgC12溶液与 0.1 mol·L-1 NH3-1 mol·L-1 NH4Cl溶液等体积相混 解：a.混合后，

Ca(NO3)2 浓度为 0.00050 mol·L-1 ， NH4HF2 浓度为0.0050 mol·L-1 NH4HF2可看作0.0050 mol·L-1 HF -0.0050 mol·L-1F-构成的缓冲溶液。

?[H]0.0050?[H]?3.18[H?]?Ka?Ca?10? ?Cb?[H]0.0050?[H?]??解得 [H+] = 10-3.27 mol·L-1

[F?]?cF???F??cF??[H?Ka?0.010?]?Ka?0.0055mol?L?110?3.1810?3.18?10?3.27

[Ca2?][F?]2?0.0005?0.00552?1.52?10?8?Ksp(CaF2)(2.7?10?11)

因此，有沉淀生成。

b. Ag+-NH3 络合物的lg?1 = 3.24, lg?2 = 7.05, AgCl的pKsp = 9.75 混合后：Ag(NH3)2+浓度为0.05 mol·L-1，NH3浓度为0.5 mol·L-1，KCl浓度为0.5 mol·L-1

?Ag(NH)?1?[NH3]?1?[NH3]2?2?1?0.5?103.24?0.52?107.053?10[Ag?]??6.45

0.050106.45??10?7.75?7.75[Ag][Cl]?10?0.5?10?8.05?Ksp(AgCl)(10?9.75)

所以，有沉淀生成。

c. Mg(OH)2的pKsp= 10.74, NH3的pKb = 4.74，混合后，溶液中0.0050 mol·L-1 MgC12，

0.05 mol·L-1 NH3 - 0.5 mol·L-1 NH4Cl

[H?]?KaCaCb0.5?10?14?4.74?0.05?10?8.26[OH?]?10?5.74[Mg2?][OH?]2?0.0050?10?5.74?2?10?13.8?Ksp,Mg(OH)2所以无沉淀生成。

17．计算 AgCl在0.2 mol·L-1 NH3－0.1 mol·L-1 NH4Cl缓冲溶液中的溶解度（Ag+消耗NH3

的浓度忽略不计）。

解：Ksp = 1.8?10-10 ; Ag+-NH3 络合物的lg?1 = 3.24, lg?2 = 7.05

s?1??[NH]??[NH]2?Ag(NH)?[Ag?]13233?1?103.24?0.2?107.05?(0.2)?4.49?1025

75

第5章 重量分析法和沉淀滴定法思考题及习题解答

故[Ag?]?s，代入Ksp关系式得 54.49?10ssKsp?1.8?10?10?[Ag?][Cl?]??(s?0.10)??0.10 54.49?104.49?105故 s = 8.01?10-4 mol·L-1

18.计算 CdS在pH＝9.0，NH3－NH4+总浓度为 0.3 mol·L-1的缓冲溶液中的溶解度（忽略离子强度和Cd2+的氢氧基络合物的影响）。

解：CdS的Ksp = 8?10-27；NH3的pKb = 4.74；Cd2+- NH3的lg?1~lg?6分别为：2.65，4.75，6.19，7.12，6.80，5.14；H2S的Ka = 1.3?10-7，Ka= 7.1?10-15

设:CdS的溶解度为s。溶液中的游离氨浓度为

1

2

[NH3]?c??NH33[OH?]?0.30?[OH?]?Kb?0.30?10?510?5?10?4.74?0.10mol?L

?1

?Cd(NH)?[Cds2?]?1??1[NH3]??2[NH3]2?...??6[NH3]6?3.44?1032?故： [Cd]?s （1） 3.44?103s 而

?S2?(H)?[S2?]?1?[H?]Ka2?[H?]2Ka2?Ka1?1.4?105

2?故： [S]?s （2） 1.4?105将（1）、（2）式代入Ksp关系得： Ksp?8?10

19．考虑生成氢氧基络合物的影响，计算Zn(OH)2在pH=10的溶液中的溶解度。此时溶液中Zn2+的主要存在形式是什么？

－

解：Zn2+-OH络合物的lg?1~lg?4分别为：4.4，10.1，14.2，15.5；Zn(OH)2的Ksp = 1.2?10-17 设溶解度为s,则

?2?s?[Zn2?]?[Zn(OH)?]?[Zn(OH)2]?[Zn(OH)3]?[Zn(OH)4]?27?ss?33.44?101.4?105?s2

4.82?108故 s = 1.96?10-9 mol·L-1

?[Zn2?]{1??1[OH?]??2[OH?]2??3[OH?]3??4[OH?]4}??KspKsp[OH?]2[OH?]4.4?410.1?814.2?1215.5?16{1?10?10?10?10}2 …… 此处隐藏：315字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……