第四章 配位化合物(2)

解：因为AgI的溶度积很小，NH3的配位能力不如CN强，CN能夺取AgI中的Ag+生成更

—

稳定的[Ag(CN)2]而使AgI溶解，而NH3却不能，因而AgI不能溶于过量氨水却能溶于KCN中。

（6）AgBr沉淀可溶于KCN溶液中，但Ag2S不溶。

—

解：因为Ag2S的Ksp远小于AgBr的Ksp，以至于CN不能与之配位形成易溶的配合物，而

——

AgBr却能与CN作用，生成[Ag(CN)2]，而使AgBr溶解。 （7）为何CdS能溶于KI溶液中？

——

解：CdS能与I生成十分稳定的[CdI4]2配离子，使CdS溶解。

（9）为何用简单的锌盐和铜盐的混合溶液进行电镀，锌和铜不会同时析出。如果在此混合

溶液中加入NaCN溶液就可以镀出黄铜（铜锌合金）？

—

—

????2+

答：因为?Cu，，Cu的氧化性比?0.337V,???0.7628V???2?2?2?2?/CuZn/ZnCu/CuZn/ZnZn2+的氧化性要强，所以用简单的锌盐和铜盐混合溶液电镀时，Cu比Zn先析出，所以

——

不会同时析出，加入NaCN后，Zn2+ 和Cu2+都形成配离子[Zn(CN)4]2,[Cu(CN)4]2，电极电势值都降低。?[Zn(CN)?4]2—/Zn??1.2V,?[?Cu(CN)3]2—/Cu??1.1V，二者的电极电势

几乎相等，得到电子的能力相同，因而同时析出锌、铜。

（10）化合物K2SiF6，K2SnF6和K2SnCl6都为已知的，但K2SiCl6却不存在，试加以解释

——

答：因为F半径较小，在Si(Ⅳ)和Sn(Ⅳ)周围均可容纳下6个F，因而K2SiF6，K2SnF6存

——

在；Cl半径较大，同时Sn(IV)半径也较大，使得Sn(Ⅳ)周围也可容纳得下6个Cl，

—

因而K2SnCl6也存在。Si(IV)半径较小，而Cl半径相比之下较大，因而Si(IV)周围不能

——

容纳6个Cl，而只能容纳4个Cl，因而不存在K2SiCl6

——

14、0.1mol·L1AgNO3溶液50mL，加入密度为0.932g·L1含NH318.24%的氨水30mL后，

加水冲稀到100mL，求算这溶液中Ag+、[Ag(NH3)2]2+和NH3的浓度？已配位在[Ag(NH3)2]2+中的Ag+、占Ag+离子总浓度百分之几？ 解：先求出混合后始态的Ag+和NH3的浓度

0.1?50—

=0.05 mol·L1 1001000?18.24%?0.932?30—

[NH3]==3 mol·L1

17?100[Ag+]=

AgNO3和NH3水混合后发生了下面配位反应

Ag++2NH3 == [Ag(NH3)2]+

NH3的起始浓度较大，因此配位剂是过量的。又因[Ag(NH3)2]+稳定常数较大，可以认

—

为Ag+全部转化为[Ag(NH3)2]+配离子，那么溶液中的[Ag(NH3)2]+应为0.05 mol·L1，

—

剩余氨的浓度为3－2×0.05=2.9 mol·L1。配离子在溶液中存在配位平衡，还会离解出部分Ag+和NH3。设平衡时[Ag+]为x，平衡时溶液中的[Ag+]、[NH3]、[Ag(NH3) 2 ]+由配位平衡计算：

Ag+ + 2NH3 == [Ag(NH3)2]+

起始浓度 3－2×0.05=2.9 0.05 平衡浓度 x 2.9+2x 0.05- x

K稳=

[Ag(NH3)?2][Ag?][NH3]2=

0.05?x=1.7×107 2x(2.9?2x)因x值很小，可视为 0.05－x≈0.05 2.9+2x≈2.9

6

[Ag+]= x =

0.05－—

=3.7×1010 mol·L1 721.7?10?2.9－

—

[NH3]=2.9+2x(3.7×1010) ≈2.9 mol·L1

－—

[Ag(NH3) 2 +]=0.05－3.7×1010≈0.05 mol·L1

0.05?3.7?10?10已配位在[Ag(NH3)2]中的Ag占Ag总浓度的百分数：×100%≈100%

0.05+

+

+

可视为Ag+已经100%的配合。

P775，15、解：AgCl溶解在KCN中的反应如下：

－－－

AgCl+2CN== [Ag(CN)2]+Cl

平衡常数表示为：K =

－[Ag(CN)－2][Cl][CN]－2

上述平衡式的分子和分母各乘以[Ag+]，得

K =

?－[Ag(CN)－2][Ag][Cl][Ag?][CN－]2=K稳·KspAgCl

－

如AgCl不生成沉淀，则Ag+应基本上全部转化为[Ag(CN)2]，因此可以假定溶液中

－—－—

[Ag(CN)2]=2.5 mol·L1 [Cl]=0.41 mol·L1 代入上式得

－[Ag(CN)－][Cl]2.5?0.412－10 21K ===1×10×1.56×10

[CN－]2[CN－]2[CN]=

－

2.5?0.41－—

=2.6×106 mol·L1 21－101?10?1.56?10－

－

—

答：如果不使AgCl沉淀生成，溶液中最低的自由CN浓度是2.6×106 mol·L1

——

16、在1L原始浓度为0.10mol·L1的[Ag(NO2)2]离子溶液中，加入0.20mol的晶体KCN，

——－—

求溶液中Ag(NO2)2，Ag(CN)2，NO2和CN等各种离子的平衡浓度（可忽略体积变

化）。（KAg?CN???1.0?10,KAg?NO???6.7?10）

222解：配位反应为 [Ag(NO2)2] + 2CN == [Ag(CN)2] + 2NO2

—

—

—

—

212K?[Ag?CN?2][NO2]2??[Ag?NO2?2][CN?]2??K稳[Ag?CN?]?2K稳[Ag?NO—

?1?10216.7?102?1.5?1018

—

22]?? K很大，使配位反应向生成[Ag(CN)2]方向进行趋势很大。因此：在[Ag(NO2)2]中加足

——

量KCN时，[Ag(NO2)2]几乎完全生成[Ag(CN)2]，则溶液中。

——

[Ag(CN)2]= 0.1－x [NO2] = 0.2—2x

——

[Ag(NO2)2]= x [CN] = 2x

代入上式：

K?[Ag?CN?2][NO2]2??[Ag?NO2?2][CN?]2?—

—

?0.1?0.22x2x2—

???1.5?1018

x=[Ag(NO2)2]= 8.7×108mol·L1

———

[NO2] = 0.2—8.7×108×2≈0.2 mol·L1

7

[Ag(CN)2]=0.1—8.7×108≈0.1 mol·L1

————

[CN] =2×8.7×108=1.7×107 mol·L1

——

17、阳离子M2+可形成配离子[MCl4]2，其不稳定常数为1.0×1021。MI2的溶度积为1.5×

——

1015。计算在1L溶液中欲使0.010 mol MI2溶解，所需Cl的物质的量。

—

解：MI2溶解在Cl中的反应如下：

———

MI2 + 4 Cl = MCl42 + 2I

—

—

—

K?[MCl4][I?]2[Cl]?42??K稳?Ksp?1?1021?1?10?15?1?106

—

K很大。如使0.010 mol MI2溶解，M2+几乎全部转化为[MCl42]，因此假设溶液中

————

[MCl4]2=0.01 mol·L1，[I]=2×0.01=0.02 mol·L1 K???2[MCl24][I][Cl?]4?1?10 [Cl?]?4.1?10?2mo?lL?1

618、解：首先根据配位平衡求出Ag+浓度，其次分别求出离子积来判断是否都能产生沉淀，

设[Ag+]为x

－－

Ag+ + 2CN == [Ag(CN)2]

起始浓度： 0 0 0.1 平衡浓度： x 2x 0.1－x

K稳?[Ag(CN)－2][Ag?][CN－]2?0.1－xx(2x)2=1×1021

K稳很大，x值很小，可视0.1－x ≈0.1

[Ag+]= x =2.92×108 mol·L1

－

—

0.121?1?10 34x[Ag+][Cl]= 2.92×108×0.1=2.92×109>KspAgCl ，所以有AgCl沉淀产生

－

－

－

同理，[Ag+][I]= 2.92×108×0.1=2.92×109>KspAgI，所以也有AgI沉淀产生。

－

－

－

22、判断下列配位反应的方向

——

（2）[Cu(CN)2] + 2NH3 == [Cu(NH3)2]+ + 2CN

—

解：反应向哪个方向进行，可以根据配合物[Cu(NH …… 此处隐藏：4558字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……