第四章 配位化合物

第四章 配位化合物

1、举例说明什么叫配合物，什么叫中心离子（或原子）。

答：配合物的定义是：由一个中心离子（或原子）和几个配位体（阴离子或原子）以配位键

相结合形成一个复杂离子（或分子）通常称这种复杂离子为结构单元，凡是由结构单元组成的化合物叫配合物，例如中心离子Co3+和6个NH3分子以配位键相结合形成[Co(NH3)6]3+复杂离子，由[Co(NH3)6]3+配离子组成的相应化合物[Co(NH3)6]Cl3是配合物。同理，K2[HgI4]、 [Cu(NH3)4]SO4等都是配合物。

每一个配位离子或配位分子中都有一个处于中心位置的离子，这个离子称为中心离子或称配合物的形成体。

2、 什么叫中心离子的配位数，它同哪些因素有关。

答：直接同中心离子（或原子）结合的配位原子数，称为中心离子（或原子）的配位数。影

响中心离子配位数的因素比较复杂，但主要是由中心离子和配位体的性质（半径、电荷）来决定。

（1） 中心离子的电荷越高，吸引配位体的能力越强，因此配位数就越大，如Pt4+形成

－－

PtCl62，而Pt2+易形成PtCl42，是因为Pt4+电荷高于后者Pt2+。

（2） 中心离子半径越大，其周围可容纳的配位体就越多，配位数就越大，例如Al3+的半径

－－

大于B3+的半径。它们的氟配合物分别是AlF63和BF4。但是中心离子半径太大又削弱了它对配位体的吸引力，反而配位数减少。

（3） 配位体的负电荷增加时，配位体之间的斥力增大，使配位数降低。例如：[Co(H2O)6]2+

－

和CoCl42。

（4） 配位体的半径越大，则中心离子周围容纳的配位体就越小，配位数也越小。例如

－－－－

AlF63和AlCl4因为F半径小于Cl半径。

2、命名下述配合物，并指出配离子的电荷数和中心离子的氧化数？

根据配合物分子为电中性的原则，由配合物外界离子的电荷总数确定配离子的电荷数、中心离子氧化数。

解：配合物 命名 配离子电荷数 中心离子氧化数 [Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴（Ⅲ） +3 +3 K2[Co(NCS)4] 四异硫氰合钴（Ⅱ）酸钾 －2 +2 Na2[SiF6] 六氟合硅（Ⅳ）酸钠 －2 +4 [Co(NH3)5Cl]Cl2 二氯化一氯·五氨合钴（Ⅲ） +2 +3 K2[Zn(OH)4] 四羟基合锌（Ⅱ）酸钾 －2 +2 [Co(N3)(NH3)5]SO4 硫酸一叠氮·五氨合钴（Ⅲ） +2 +3 [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2 二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴（Ⅲ） +2 +3 3、指出下列配离子中中心离子的氧化数和配位数：

配离子 中心离子氧化数 配位数 （1） [Zn(NH3)4]2+ +2 4 （2） [Cr(en)3]3+ +3 6

－

（3） [Fe(CN)6]3 +3 6

－

（4） [Pt(CN)4(NO2)I]2 +4 6

－

（5） [Fe(CN)5(CO)]3 +2 6 （6） [Pt(NH3)4(NO2)Cl]2+ +4 6

1

4、指出下列化合物中的配离子、中心离子及其配位数。

化合物 配离子 中心离子 配位数

－

（1）3KNO2·Co(NO2)3 [Co(NO2)6]3 Co3+ 6

－

（2）Co(CN)3·3KCN [Co(CN)6]3 Co3+ 6

－

（3）2Ca(CN)2·Fe(CN)2 [Fe(CN)6]4 Fe2+ 6

－

（4）2KCl·PtCl2 [PtCl4]2 Pt2+ 4

－

（5）KCl·AuCl3 [AuCl4] Au3+ 4 （6）CrCl3·4H2O [Cr(H2O)4Cl2]+ Cr3+ 6 5、命名下列配合物和配离子。

（1） (NH4)3[SbCl6] 六氯合锑（Ⅲ）酸铵 （2）Li[AlH4] 四氢合铝（Ⅲ）酸锂

（3）[Co(en)3]Cl3 三氯化三乙二胺合钴（Ⅲ） （4）[Co(H2O)4Cl2]Cl 氯化二氯四水合钴（Ⅲ）

－

（5）[Co(NO2)6]3 六硝基合钴（Ⅲ）配离子

（6）[Co(NH3)4(NO2)Cl]+ 一氯一硝基·四氨合钴（Ⅲ）配离子 6、写出下列配合物的化学式。

（1）硫酸四氨合铜（Ⅱ） [Cu(NH3)4]SO4

（2）氯化二氯一水三氨合钴（Ⅲ） [Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl （3）六氯合铂（Ⅳ）酸钾 K2[PtCl6]

（4）二氯·四硫氰合铬（Ⅱ）酸铵 (NH4)3[Cr(SCN)4·Cl2] 7、有两种配合物A和B，她们的组成为21.95%Co，39.64%Cl，26.08%N，6.38%H，5.95%O，并根据下面的实验结果，确定它们的配离子，中心离子和配位数。

（1） A和B的水溶液却呈微酸性，加入强碱并加热至沸时，有氨放出，同时析出Co2O3

沉淀

（2） 向A和B的溶液中加入硝酸银溶液时却生成AgCl的沉淀

（3） 过滤除去两种溶液的沉淀后，再加硝酸银均无变化，但加热至沸时，在B的溶液中

又有AgCl沉淀生成，其质量为原来析出沉淀的一半。

解：首先求化学式，根据各元素在配合物中所占的百分比来求原子个数比。

Co∶Cl∶N∶H∶O =

21.9539.6426.086.385.95∶∶∶∶ 5935.514116 = 0.37∶1.12∶1.86∶6.38∶0.37 = 1∶3∶5∶17∶1

化学式为CoCl3N5H17O或CoCl3(NH3)5·H2O

（1）水溶液呈酸性，说明NH3在内界，均与Co3+配位，当加入碱并加热至沸时，配离子被

破坏而放出氨气，同时析出Co2O3沉淀。

－

（2）说明在外界含有Cl，所以加入AgNO3都生成AgCl沉淀。

－－－

（3）说明B配合物中内界的Cl仅为外界的一半，即两个Cl在外界，一个Cl在内界。 ∴ 中心离子 配位数

A：[Co(NH3)5·(H2O)]3+ Co3+ 6 B：[Co(NH3)5·Cl]2+ Co3+ 6 10 根据价键理论，指出下列配离子的成键情况和空间构型。 解：配合物的价键理论要点 （1） 要点：配合物的中心离子与配位体之间通过配位键相结合：①配位体必须具有孤对电 子，而中心离子（或原子）必须具有空的能量相近的价电子轨道。以容纳配位体的孤电子对。

这是形成配合物的必要条件。②在配位体的作用下，中心离子（或原子）的空轨道首先进行

2

杂化，形成数目相同的，能量相等的具有一定方向性的杂化轨道。杂化轨道接受配位原子 上的孤对电子形成σ配键。③杂化轨道的类型不同，其配离子的空间构型也不同，可以根据 中心离子（或原子）提供的杂化轨道中d轨道能量不同，分为低自旋（内轨型）配合物和高 自旋（外轨型）配合物。低自旋配合物比 …… 此处隐藏：4026字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……