C4馏分的分离与综合利用-田(2)
况丁苯橡胶的需求量不断地加大。所以,我们应将从C4馏分中提取的丁二烯用来合成丁苯橡胶。 3.3 丁苯橡胶
3.1.1 橡胶的合成
丁苯橡胶: 由1,3-丁二烯与苯乙烯共聚而得的高聚物,简称SBR,
是一种产量和消耗量最大的通用橡胶。合成路线如下: 3.3.2 丁苯橡胶的生产生产配方及原理
聚合原理 ;丁二烯与苯乙烯在乳液中按自由基共聚合反应机理进行聚合反应。在典型的低温乳液聚合共聚物大分子链中顺式约占 9.5%,反式约占 55%,乙烯基约占 12%。如果采用高温 乳液聚合,则其产物大分子链中顺式约占 16.6%,反式约占 46.3%,乙烯基约占 13.7%。
生产丁苯橡胶份配方:
表二 典型低温乳液聚合生产丁苯橡胶配方 原料及辅助材料 冷法(质量分数) 丁二烯 72 单体 苯乙烯 28 相对分子质量调节剂 叔-十二碳硫醇 0.16 反应介质 水 105 脱氧剂 保险粉 0.025-0.04 乳化剂 歧化松香酸钠 4.62 过氧化物 氢过氧化异丙苯 0.06-0.12 硫酸亚铁 0.01 引发体系 还原剂 雕白粉 0.04-0.10 螯合剂 EDTA-二钠盐 0.01-0.025 电介质 磷酸钠 0.24-0.45 二甲基二硫代氨基甲酸钠 0.10 亚硝酸钠 0.02-0.04 终止剂 多硫化钠 0.02-0.05 其它(多乙烯多胺) 0.02 3.3.3 SBR的应用
丁苯橡胶主要用于制作轮胎,世界丁苯橡胶的消费结构中,约53.5%用于轮胎及其制品,11.9%用于橡胶机械制品,34.6%用于其他方面。 丁苯橡胶的生产在高聚物合成工艺学里,拥有着成熟和年轻的魅力。其典型的自由基低温乳液聚合工艺就像已经走过无数岁月并成为了一个成熟稳重的长者。而以阴离子聚合为机理的溶液聚合又似一位刚刚成长的青年,即使发展历史不够悠久,但前途无量。针对市场需求,在乳液聚合生产中
不断完善甚至创新,积极研究溶液聚合相关工艺。相信丁苯橡胶依然会创造橡胶届的奇迹.
3.4 剩余C4的混合利用
全球大量碳四烃主要用作燃料,以丁烯为例,约90%用于燃料,仅10%用于化学品市场。相对碳四烃直接作燃料使用而言,将碳四烃加工成烷基化油、甲基叔丁基醚及车用液化石油气等各种液体燃料或添加剂则具有较高的应用价值。
碳四烃生产甲基叔丁基醚作为汽油调合组分和辛烷值改进剂,是全球少数几个发展极为迅速的石化产品。但由于甲基叔丁基醚对饮用水的污染,导致美国部分地区从2004年1月起限制或禁用甲基叔丁基醚。全球甲基叔丁基醚产能和需求量已呈明显下降趋势。相比之下二发展烷基化油是碳四烃燃料利用的一条重要途径。2003年,全球烷基化产能已达到82.12Mt,比2001年增长了5.4%。固体酸烷基化工艺由于在环保和安全方面的明显优势而得到广泛关注,它代表了烷基化工艺技术的发展方向。目前,世界上有多家专利商正在开发固体烷基化工艺,部分已完成中试试验。而近年来开发的间接烷基化工艺由于适应原料范围更宽,生产成本更低而被石油石化界普遍看好。
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