海南大学物理化学期末试题(3)

t = t时，CA ∵CA=

1CB 2

?CB CB,0 – CB CB,0 – CB

dCB= kCACB dt∴?dCB122=k?CB=k?CB

2dt （5分）

积分得：

11 ?k?t?CBCB,0

111111?)= 0.5362dm3·mol-1·h-1 k??(?)=(260.015620.02tCBCB,0k?2k??1.078dm3·mol-1·h-1

（5分）

5、解：根据稳态近似法得：

?dCA?k1CA2?k2CACB= 0 dtdCAB?k2CACB dtdCAB?k1CA2 dt∴k1CA2?k2CACB

而

∴

（10分）

海南大学2010-2011学年度第2学期试卷

科目：《物理化学C》试题(B卷)

参考答案及评分标准

一、判断题（每小题1分，共10分）

1．× 6．√

2．√ 7．×

3．√ 8．×

4．× 9．√

5．√ 10．×

二、选择题（每小题2分，共20分）

1．A、B 6．C

2．A、A 7．B

3．A 8．C

4．B 9．B

5．D 10．D

三、填空题（每小题2分，共20分）

1、V、H、S、A、G T、P （每空1分）

11

2、 =0 =0 >0 <0 （每空0.5分） 3、ΔG ≤0 （<自发 =平衡）

dT=0, dP=0, w′=0，封闭系统 （每空1分）

4、 低 高 （每空1分） 5、 不是 6、布朗运动 扩散 沉降与沉降平衡 （每错一空扣0.5分，全错为0分） 7、过饱和蒸气、过热液体、过冷液体、过饱和溶液 新相难以生成 （每空1分） 8、 基元反应 9、 碰撞理论 过渡态理论 （每空1分）

10、 I- 带负电 （每空1分） 四、计算题（每题10分，共50分）

（注意：以下仅为参考答案，若有不同答法，根据其合理性酌情给分） 1、解：?rHm(400k)??rHm(300k)???rCp,mdT?50.416KJ

T1??T2?rSm(400k)??rSm(300k)????T2?rCp,mTT1dT??38.8J?K?1?mol?1

????rGm??rHm?T?rSm?65.94KJ?mol?1

?∵?rGm>0，此反应在400K的标准状态下不能自发进行。

2、解：(1) 设A(g)的转化率为?

A(g) B(g) + C(g)

开始 平衡

? 1

0

0

B 1-?

? ?nB?1?? ?

?2P?2P∴K? ???2?1??(1??)P(1??)P ??K??0.776?77.6%

K??(p/p?)

（6分） （4分）

(2) ??96.8%

3、解：（a）电池的电极反应

阳极： 2Ag(s)+2Cl-(a±=0.8)=2AgCl(s)+2e- 阴极： Hg2Cl2(s)+2e-=2Hg(l)+2Cl- (a±=0.8)

12

电池反应：2Ag(s)+ Hg2Cl2(s)= 2AgCl(s)+ 2Hg(l) ………………….4分

??E?（b）298K时电池电动势E=0.0459V，???3.38?10?4V?K?1，z=2

??T?pΔrGm = ?zFE = ?2×96485 C · mol-1×0.0459 V = ?8.86 kJ · mol-1 ………2分

??E?ΔrSm = nF?96485 C · mol-1×3.38×10-4V·K-1 ?= 2×

??T?p = 65.2J · K-1· mol-1 …………………………………….2分 ΔrHmθ= ΔrGmθ+TΔrSmθ = ?8.86 kJ · mol-1+298K×65.2J · K-1· mol-1 = 10.57kJ · mol-1 …………………………………….2分

4、解：阿伦尼乌斯方程为k?Aelnk??Ea?lnA RT?EaRT

（5分）

把已知数据代入得：

ln(3.19?10?4)??Ea?lnA

R?298KEa?lnA

R?308K

ln(9.86?10?4)??

解方程得：Ea=86.112KJ·mol-1

5、解：对于平行反应，k = k1 + k2

将上式对T徽商得：∵

dlnkEa? 2dTRTA=3.966×1011s-1

（5分）

dkdk1dk2?? dTdTdTkEak1Ea,1k2Ea,2dkEa???变换为： 22kdTRT2kT2kTkT∴Ea?

13

k1Ea,1?k2Ea,2k?k1Ea,1?k2Ea,2k1?k2 获证 （10分）