加氢催化剂预硫化技术(2)

工原料油，进行正常操作，而不需要任何预处理，也不存在硫化放热和生成水的问题，该技术被称为真正的器外预硫化技术。在TRIACT公司开发的器外预硫化技术中.硫化和钝化气体除了能够起硫化和钝化作用外，还可以作为床层膨胀用气，床层膨胀率维持在10%-20%。该技术的开发成功使加氢催化剂正做到了器外预硫化。

2002年，AKZO公司提出一种新的预硫化技术，采用浸渍法或捏合法将有机硫添加剂载到催化剂表面和微孔内，添加剂可以是琉基二甲苯甲酸，也可以是通式为HS-R1-COOR的有机物(R1代表二价烃，R代表氢、碱金属、碱土金属、钱或烷基)。硫化剂采用H2和H2S或在H2下能产生H2S的含硫化合物(如CS2,DMS,DMDS等)。硫化过程在移动床或膨胀床中进行。先将含有添加剂的催化剂装人反应器，然后通人气相硫化剂。由于含硫添加剂均匀分散在催化剂表面和孔内，缩短了硫向催化剂孔内扩散的时间，这会使得硫化更容易进行，耐硫化更均匀。

3. 影响加氢催化剂预硫化的因素 3.1 硫化温度

温度是预硫化过程中最敏感的操作参数，温度控制过程中应当注意的因素是：高温下催化剂金属的氢气还原。美国联合油公司限制硫化剂的注入温度不得高于175℃，Ketjen公司推荐使用MoNi系列催化剂硫化剂注入温度为150℃，都是为了防止高温下催化剂金属氧化物在氢气气氛下被还原。严格控制升温速度和有2-3个恒温阶段，确保硫化过程中反应器入出口温度差低于25℃，不致于超过30℃。催化剂的低温硫化有较好的脱氮效果，但最终温度应高于硫化剂的分解温度。

3.2 硫化时间

一般说来，硫化速度随硫化温度升高而增加，最后达到一个临界值，催化剂达到完全硫化的时间，随着硫化温度升高而递减。每个温度下的硫化速度都有一个饱和极限值，达到此极限值后，即使再延长硫化时间，催化剂上的硫含量也不会明显增加。 3.3硫化氢分压

在硫化时间及温度固定的条件下，硫化速度取决于硫化氢分压或循环氢中硫

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化物的含量。当硫化氢分压或循环氢中硫的浓度增加到一定值时，硫化速度就不再增加。因此在对催化剂进行硫化时，硫化氢浓度或循环氢中硫化物的含量必须控制一定值，以保证催化剂硫化完全。 3.4 H2S浓度

当增大反应气中H2S浓度时，硫化反应速度加快，但是当H2S浓度增加到一定浓度之后，硫化反应速度就不会增加。因为硫化反应是强放热反应，当H2S浓度增加时，硫化反应迅速，再短时间内放出大量的热量，易使催化剂床层飞温，使催化剂因局部过热而烧结。另外H2S浓度过高，可形成含硫高的化合物。以NiO为例，正常形成Ni3S2，当H2S浓度过商时，可形成Ni6S5或NiS，而且不稳定。同时在实际硫化过程中，受反应系统抗H2S腐蚀性能的限制，不可能采用过高的H2S浓度。H2S浓度过低时，催化剂硫化不完全，

4.总结

传统的器内硫化使用的是有毒、易燃、易腐蚀、有难闻气味的硫化物，给炼油厂带来诸如装卸、运输、储存、设备保养和环境污染等一系列问题，而且硫化物注人速度等控制操作的任何失误均会造成催化剂床层超温事故。加氢催化剂器外预硫化技术还在不断地发展和完善，利用方便、高效的器外预硫化代替传统的器内硫化已成为今后发展趋势。开发、推广国内的器外预硫化技术，在国内建立器外预硫化的基地，将加氢催化剂集中处理，提高设备有效利用率，防止环境污染，提高催化剂的预硫化水平及其活性。

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