2018年哈尔滨工业大学化工学院628高分子化学考研冲刺五套模拟题

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2018年哈尔滨工业大学化工学院628高分子化学考研冲刺五套模拟题（一） (2)

2018年哈尔滨工业大学化工学院628高分子化学考研冲刺五套模拟题（二） (11)

2018年哈尔滨工业大学化工学院628高分子化学考研冲刺五套模拟题（三） (17)

2018年哈尔滨工业大学化工学院628高分子化学考研冲刺五套模拟题（四） (22)

2018年哈尔滨工业大学化工学院628高分子化学考研冲刺五套模拟题（五） (33)

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第 2 页，共 39 页 2018年哈尔滨工业大学化工学院628高分子化学考研冲刺五套模拟题（一） 说明：根据本校该考试科目历年考研命题规律，结合考试侧重点和难度，精心整理编写。考研冲刺模考使用。共五套冲刺预模拟预测题，均有详细答案解析，考研冲刺必备资料。

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一、名词解释

1． 引发效率

【答案】引发效率是指引发剂分解后，用来引发单体聚合的这部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分数。另一部分引发剂则因诱导分解和笼蔽效应而损耗。

2． 引发剂的引发效率f

【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。

3． 几率效应

【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制的一种现象。

4． 序旋标记法

【答案】

根据建议的命名法，光学异构体的对映体构型用（右）或（左）表示。即

将手性中心（如手性碳）周围的四个原子或

原子团按照次序规则的顺序

即由

排列，

假定观察者位于的对面，

若是顺时针方向排列（或把手性碳原子比作汽车方向盘

，在方向盘的连杆上，

其他三个原子团

在方向盘上呈顺时针排列），

这一构型就用表示；若

呈反时针排列，则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标记法。

5． 塑料

【答案】塑料是以高分子化合物为基材，填加助剂（如增塑剂、润滑剂、填料和抗氧剂等），经混炼、造粒所制成的可以进行塑性加工的高分子材料。

6． 光学异构、几何异构和构象异

【答案】分子式相同，但是原子互相联结的方式和顺序不同，或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类：一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构（或称同分异构）；二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同，立体异构又分为：光学异构，

即分子中含有手性原子（如手性），使物体与其镜像不能叠合，从而使之有不同的旋光性，这种空间排布不同的对映体称为光学异构体；几何异构（或称顺、反异构）是指分子中存在双键或环，使某些原子在空间的位置不同，从而导致立体结构不同（例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型）；光学异构和几何异构均为构型异

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第 3 页，共 39 页 构。除非化学键断裂，这两种构型是不能相互转化的。构象异构：围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样，构象也是表示分子中原子在空间的排布形式，不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来，但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。

二、问答题

7． 响应性高分子的特征是当存在一个或多个外来刺激（如温度、压力、光、电、磁或酸碱性等）时，高分子的物理或化学性质发生相应的变化。试以此为设计原则，设计一响应性高分子的合成技术路线。（请清楚表述化学合成路线，并注明其响应原理）

【答案】通过结合活性自由基聚合和高效化学反应，可以方便地制备一系列结构可控的刺激响应性聚合物。具体方法如下：

（1）利用原子转移自由基聚合（A TRP ）方法结合叠氮端基的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙（PDMAEMA

）和带丙炔侧基的聚乙二醇

聚异丙基丙烯酰胺（PEG-b-PNIPAM ）共聚物之间的点击化学应，制备具有双重响应性、结构可控的嵌段-梳状共聚物，

聚乙二醇（聚异丙基丙烯

酰胺聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯）。叠氮基封端的PDMAEMA 是通过使用带叠氮基团的A TRP 引发剂引发DMAEMA 单体的聚合制备，主链带丙炔侧基的PEG-b-PNIPAM 共聚物是NIPAM 和丙烯酸炔丙酯的A TRP 共聚制备，最终的嵌段-梳状共聚物由两者间的点击化学反应制备。由于三个嵌段不同的性质，嵌段-梳状共聚物表现出温度和pH 值的双重响应性。

（2）通过可逆加成断裂链转移聚合反应和点击化学相结合的方法，制备可还原降解的聚异丙基丙烯酰胺（PNIPAM ）和聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（PDMAEMA ）水凝胶。带有炔基的PNIPAM 或者PDMAEMA 的共聚物是通过NIPAM 或者DMAEMA 与丙烯酸炔丙酯RAFT 共聚的方法制备的，含双叠氮基的双（2-叠氮异丁酰）胱胺（AffiCy ）被用作制备可还原降解凝胶的交联剂。水凝胶表现出温度和pH 值的刺激响应性，具有快速响应、高溶胀率和溶胀收缩的可循环性。同时，疑胶中二硫键的存在赋予凝胶的可还原降解性。

8． 聚合物化学反应有哪些特征？与低分子化学反应有什么区别？

【答案】与低分子化合物相比，由于聚合物的相对分子质量高，结构和相对分子质量又有多分散性，因此聚合物在进行化学反应时有以下几方面特征：

（1）若反应前后聚合物的聚合度不变，由于原料的原有官能团往往和产物同在一个分子链中，

也就是说，分子链中官能团很难完全转化，因此这类反应需以结构单元作为化学反应的计算单元。

（2）若反应前后的聚合物的聚合度发生变化，则情况更为复杂。这种情况常发生在原料聚合物主链中有弱键易受化学试剂进攻的部位，由此导致裂解或交联。

（3）与低分子反应不同，聚合物化学反应的速率还受到大分子在反应体系中的形态和参加反应的相邻基团的影响。

（4）对均相的聚合物化学反应，反应常为扩散控制，溶剂起重要作用。对非均相则情况更为

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9． 试讨论自由基聚合反应中温度对聚合反应速率的影响。

【答案】在自由基聚合反应中，

温度对聚合反应速率的影响是通过温度对

的影响来体现的。

根据

如

分别为则

稳态下自由基聚合的速率方程为

总速率常数

表观总活化能 对热分解型引发

剂

为

故E 约

为 在这种情况下，

温度每升高聚合速率约増加2?3倍。

对氧化还原引发剂，

由于

为此时温度对反应速率的影响较

小。 对光聚合或辐射聚合，

因为无引发剂所以

此时反应温度对反应速度的影响更小。

对存在自动加速的聚合反应，其自动加速程度和温度有关。这时温度对反应速度的影响比较复杂。

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