配位化学练习题5
配位化学练习题
1.对于配合物中心体的配位数,说法不正确的是( )
(A) 直接与中心体键合的配位体的数目 (B) 直接与中心体键合的配位原子的数目 (C) 中心体接受配位体的孤对电子的对数 (D) 中心体与配位体所形成的配价键数 2.在[Co(En)(C2O4)2]-络离子中,中心离子的配位数为( )。
A.2; B.4; C.6; D.5; E.3
3.CoCl3〃4NH3用H2SO4溶液处理再结晶,SO24可以取代化合物中部分Cl-,但NH3的物质的
量不变,用过量AgNO3处理该化合物溶液,每摩尔钴可得1摩尔AgCl沉淀,这化合物是( )
A、[Co(NH3)4]Cl3 B、[Co(NH3)4Cl]Cl2
C、[Co(NH3)4Cl2]Cl D、[Co(NH3)4Cl3] 4.下列关于螯合物的叙述正确的是( ) A、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物
B、螯合物通常比具有相同配位原子的非螯合配合物稳定得多 C、螯合物的稳定性与环的大小有关,与环的多少无关 D、起螯合作用的配体为多齿配体称为螯合剂
5.CoCl3〃4NH3用H2SO4溶液处理再结晶,SO2-4可以取代化合物中部分Cl-,但NH3的物质的量不变,用过量AgNO3处理该化合物溶液,每摩尔钴可得1摩尔AgCl沉淀,这化合物是( ) A、〔Co(NH3) 2〕Cl3 B、〔Co(NH3) 2Cl〕Cl2 C、〔Co(NH3) 2Cl2〕Cl D、〔Co(NH3) 2Cl3〕
6.下列化合物中,能作为有效螯合剂的是( )
A、H2N—NH2 B、H2O2 C、乙二胺 D、
7.在FeCl3与KSCN的混合液中加入过量NaF,其现象是( ) (A) 产生沉淀 (B) 变为无色 (C) 颜色加深 (D) 无变化 8.下列物质呈抗磁性的是( ) (A) O2 二.填空题
1.命名:K[PtCl3NH3] K4[Fe(CN)6] 中心原子的电荷数 ,配位数 。 2.Mn(acac)3 的磁矩为4.90 B.M.,试指出:
(1) 中心原子氧化态 , (2) 中心原子的配位数 , (3) 中心原子未成对电子数 , (4) 配合物的空间构型 , (5) 中心原子的杂化轨道类型 。
注: acac-为乙酰丙酮根CH3CHCH3
-
(B) O3 (C) NO (D)Cr(H2O)36
3. 用氰化物试剂做实验,废液应该用 、 、 等处理,如未经预处理便倒
入废酸缸中,则会有剧毒 产生。
4.某中心离子(或原子)的配位数,就是直接同该中心离子(或原子) 。 5.当分裂能Δ>电子成对能P时,易形成 自旋配合物。
6.配位共价键形成的时候,中心原子提供 ,配位原子提供
7.若中心原子分别采用SP3和dSP2杂化与配体中的配位原子成键,则中心原子的配位数均为 ,所形成的配离子类型为 和 ,配离子的空间构型为 和 。
2+3-8.磁矩的测量证明,〔Co(NH3)6〕有3个未成对电子,而[Co(CN) 6〕离子已没有未成对
电子,由此说明,其中 属内轨型配合物,其空间构型为 ;这也说明,两者比较其中 更稳定。 9.配合物CrCl3〃6H2O的水溶液加入溶液,只能沉淀出1/3的离子,所以该配合物化学式应写成 ,中心离子的配位数为 ,其分子空间构型为 。 10.已知CoCl3〃xNH3的配合物有两种同分异构体。若用AgNO3沉淀 0.05 mol CoCl3〃xNH3
中的氯离子,其中一种同分异构体消耗了0.15 mol的AgNO3 ;另一种则消耗了0.10 mol
的AgNO3,这两种配合物的化学式分别是 和 。
11.实验测得Fe(CN)64-和Co(NH3)63+均为反磁性(磁矩等于0)它们的空间构型为 ,其杂化轨道类型为 , 。
12.实验测得Fe(H2O)63+和Fe(CN)63-的磁矩差别极大,其中CN-为强场配体,它们的空间构
型为 ,其杂化轨道类型为 , 。
13.在水溶液中Fe3+易和K2C2O4生成K3[Fe(C2O4)3],此化合物应命名为 。 Fe3+的配位数为 ,配离子的空间构型为 。此配合物具有很强的顺磁性,中心离子磁矩为5.9 B.M.,按晶体场理论,中心原子d电子排布为 。
14.配合物[Co(NH3)((SO4)外界是 ,配位体是 ,4H2O)2]3的内界是 ,配位原子是 ,中心原子的配位数是 。
15.配合物PtCl4.2NH3的水溶液不导电,加入硝酸银溶液也不产生沉淀,滴加强碱也无氨气放出,所以它的化学式是 命名为 。 16.Cu(NH3)42+的K稳_ 于Cu(En)22+的K稳,是由于后者具有 效应。 三、计算讨论题
1. 根据实测磁矩,推断下列螯合物的空间构型并指出是内轨还是外 轨型配合物;并说明在晶体场中的高低自旋状态。 [Co(CN)6] 3-(μ=1.8) 和[Co(en)3] 2+(μ=3.82) 2.试用价键理论和晶体场理论阐述配合物的稳定性。 已知[Fe(CN)6]3-(μ=2.3)和[FeF6]3-(μ=5.9)
3.利用配合物的稳定常数,判断下列配体取代反应的方向和进行的 程度。 HgCl42-+ 4I-……→ HgI42- + 4Cl-
已知:Ks[HgCl4]2- =1.6×1015 ,Ks[HgI4]2- = 7.21×1029 4.已知下列半反应的 值
Ag+ + e == Ag(s) = +0.7996 v
[Ag(CN)2] + e == Ag(s) + 2CN =-0.4487 v
--
求:配离子[Ag(CN)2]-的稳定常数。
5.已知下列半反应的 值
Cd2+ + 2e == Cd(s) = -0.4026 v
[Cd(CN)4]2- + 2e == Cd(s) + 4CN- =-0.9580 v 求:配离子[Cd(CN)4]2-的稳定常数。
6.固体Pb(OH)2溶于250ml 1mol L-1NaOH溶液中,直到该物不再溶解为止[Pb(OH)2溶解可视为形成Pb(OH)3-]。计算有多少克Pb(OH)2溶于含有NaOH的溶液中?(K稳(Pb(OH)3-) =3.8×1013, KSP(Pb(OH)2)=1.2×10-15, M(Pb(OH)2)=241.2(10分)
7.在1升Na2S2O3溶液中,若能溶解0.1mol AgI,问此Na2S2O3溶液的原始浓度至少应是多少?(已知Ksp(AgI)= 1.0×10-16 K不稳(Ag(S2O3)23-)= 4×10-14)
8.在含有0.2mol/L [Ag(CN) 2] -溶液中,加入等体积的0.2mol/L KI溶 液。试问(1)是否有AgI沉淀生成?(2)若有沉淀析出,欲使该沉淀不生 成,则溶液中至少应含有自由CN-离子浓度为多少?
(已知Ksp(AgI)= 1.5×10-16 K稳(Ag(CN)2-)= 1.0×1021)
9.在1L含1.0×10-3 mol[Cu(NH3)4]2+和1.0mol氨的溶液中,加入1.0×10-3
molNaOH,有无Cu(OH)2沉淀生成?若加入1.0×10-3 molNa2S有无CuS沉淀生成?(已知Ksp(Cu(OH)2)= 2.2×10-20 Ksp(CuS)= 1.27×10-36 K稳(Cu(NH3)42+)= 2.02×1013)
10.用1升氨水溶解0.1mol AgCl固体,若要使AgCl全部溶解,该氨水的
浓度至少为多少?(已知Ksp(AgCl)= 1.8×10-10 K稳(Ag(NH3)2+)= 1.7×107)
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