引发剂对自由基反应合成低聚苯乙烯基亚膦酸反应机理的影响

用自由基反应首次合成出低聚苯乙烯基亚膦酸,用IR和MS对产物进行了表征。质谱分析数据表明,两种不同引发剂作用下有不同的反应机理。偶氮二异丁腈引发的反应有2个自由基反应系列,产物由5个聚苯乙烯基化合物系列组成,以不带引发剂碎片的聚苯乙烯基亚膦酸H[CH6C6H5CH2]-PO2H2为主。过氧化二苯甲酰引发的反应有3个自由基反应系列,产物由9个聚苯乙烯基化合物系列组成,以带引发剂碎片的聚苯乙烯基亚膦酸C6H5CO2-[CH2CHC6H5]n-PO2H2为主。

维普资讯 http://www.77cn.com.cn

第2 7卷第 2期Vn】 2 7 N] 2

西南师范太学学报 (自然科学版 )Ju a rSu-e C i￣m t U i rt or l ot,s h a n o h,,,, . n l n e i'( N t a S i c ) r v sy a a rl c ne u e

20 0 2年 4月Ap . 2 0 r 0 2

文童编号：10 5 7【02 0 0 8 0 00— 4t20 2~ 13 5 J

引发剂对自由基反应合成低聚苯乙烯基亚膦酸反应机理的影响傅相铯 隋号陈利， , 1西南师范大学化学化丁学院 .重庆 4( 1:2重庆大学化学化工学院，重庆 4(4 . 075 1 004 1

摘要：用自由基反应首移台成出低聚苯乙烯基亚麟酸 .用十 hS对产物进行丁表征 (丌. I

质罄分析数据表明 .两种

:同引发剂作用下有不同的反应机理偶氯二异]腈引发的反应育 2, r自由基反应系列，产物由 5个聚苯乙烯基化台物系州组成 .“不带引发剂碎片的聚苯乙烯基亚膦酸 H[ H( C ) 0] H~为主过氧化二苯甲酰引发的反应有 3个自由基反应系列，产物由 9个聚苯乙烯基『物系列组成，带引发剂碎片盼聚苯乙烯基亚膦酸七台0一[ H C ( C 2H )一P J 为王

关

键

词：聚苯己烯基亚膦酸；偶氯二异丁腈；过氧化二苯甲酰：自由基反应反应机理文献标识码：A

中圉分类号：O 3 . 6 15

随着有讥膦化合物在化工、农药、医药、催化等领域的广泛应用.关于它们的台成和应用也日益受到人们的关注我们曾对磺化苯膦酸锆作为固体酸催化剂进行了较系统的研究一 .此后又合成了甲苯瞵酸及磺化甲苯膦酸锆固体酸以 4一苯基丁烯和次亚膦酸为原料经偶氯二异丁腈引发的自由基反应合成 4一 苯丁基亚膦酸及其衍生物也有报道 1我们设想若用苯乙烯代替 4一苯基丁烯与次亚膦酸进行自由基反应可能得到苯乙基亚膦酸及聚苯乙烯基亚腾酸聚苯乙烯是优良的功能高分子母体，但其使用温度不高 . f 八膦酸基团后，可蹦衍生出有机一无机混合膦酸盐，从而提高其使用温度，改善官能团的空间分布这种在聚苯己烯链端引八亚膦酸、膦酸或膦酸盐的材料，可看作亚膦

酸、瞵酸或膦酸盐改性的聚苯乙烯新材料

偶氯二异丁腈 ( JN) AB和过氧化二苯甲酰(p )优良的自由基引发剂，常用于引发自由基反应包括苯二 B。是乙烯的聚合反应我们分别用它们首次合成了低聚苯已烯基亚膦酸，用皿和 Ms分别对两种产物进行 r 表征、推导了反应机理 .实验发现其他条件相刷时用 AI比用Ⅸ作引发剂得到的产量低，产品粘度 B N大表明用 AB IN作引发剂所得的聚苯乙烯基亚膦酸聚台度较高、分子量较大 .用}O作引发剂所得的聚 j P苯乙烯基亚膦酸聚合度较低、分子量较小对两种产物的 Ms分析结果进行了比较，研究表明：在聚苯乙 烯基亚磷酸的合成中 .由 AB 1N和 B (两种引发剂引发的自由基反应按不同的反应机理进行 P)

1实验部分11仪器和试剂 . I R由 P - f 00F R型仪器测定.K r片或涂片；№由 K K Q 10 A色质联用仪 .所有试剂均 K i 0 I 0 T B压 Y K P 0￣为市售化学纯或分析纯 . 12聚苯乙烯基亚膦酸的制备 .将 0 5m l a 2 h - O (30g溶于 3 0r . oN Ht .￣ 5 . ) 0 n无水乙醇中，加入 1 .】浓 H s 4 .5r L乙烯 I 3 2r r I 2。,0 1 o苯 n (56g和 1. ) 定量的引发剂 AB IN或 B O,加热回流 6h后 .补加定量的引发剂，继续回流 l h P 6,冷却， 滤去白色无机盐固体，滤液减压蒸除乙醇，在残余物中加水 (0r,用乙酸乙酯提取 .干燥，蒸去溶剂 8】) r l收稿日期：2 l 0—3∞一5 1

作者简丹

博相锴( 95 .男四 l Y宾凡，教授，畴士生导帅、主要从事有机瞵化学 .有机台成与催化等方面的研究 14一) I_ l