第十章 含氮和含磷有机化合物zzm

有机化学

第十章 含氮和含磷有机化合物

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一、本章教学重点：

1、胺、重氮盐和分子重排反应 2、胺的酰基化反应及兴斯堡反应的应用 3、重氮化反应及其在合成中的应用

二、本章教学难点：

1、芳环上的亲核取代反应历程 2、膦酸和膦酸酯类、磷酸酯和硫代磷酸酯类命名规则

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第一节

一、胺的分类与 命名 1、胺的分类

NH3 氨 RNH2 1o胺 R2NH 2o胺 R3N 3o胺

胺

R4N+X季铵盐

R4N+OH季铵碱

季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物 氨基：-NH2 ； 亚氨基：-NH-

2、胺的命名

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简单胺： 由简单烃基组成的胺，按其所有含烃基的名称命名为某胺。 CH3NH2 甲胺 CH3CH2NH2 乙胺 苯胺 (C2H5)3N 三乙胺 NH 2

H2 N

CH3

对甲基苯胺 NH 二苯胺

H2NCH2CH2NH2

乙二胺

(CH3)2NH

二甲胺

有不同取代基时，则按基团由小到大的顺序排列在前面 CH3NHC2H5 甲乙胺 CH3CH2CH2-N 甲乙丙胺 CH3 CH2CH3 CH3 N-C2H5 CH3 二甲乙胺

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芳香仲、叔胺，应在基字前冠以“N”字。 NHCH3 N-甲基苯胺

N-CH2CH3 CH3

NHCH3 -Cl

复杂胺：

N-甲基-N-乙基苯胺 3-氯-N-甲基苯胺 CH3 N,N-二甲基对甲基苯胺 -N H3CCH3

比较复杂的胺可按系统命名法，将氨（胺）基作取代基， 以烃为母体。 CH3 CH3 NH2 CH3CH2CH-N-CH2CH3 CH3CHCH2CHCH3 CH3

2-甲基-4-氨基戊烷

2-甲乙胺基丁烷

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CH3 N(CH2CH3)2 CH3CHCH2CHCH3

2-甲基-4-二乙胺基戊烷

季胺化合物可以看作是铵的衍生物命名。 + + (CH3)3N CH2CH3OH (C4H9)4N Br

四丁基溴化铵 （溴化四丁铵）

NH3 -NH2 —— 氨 —— 氨基

三甲基乙基氢氧化铵 （季铵碱）

R-NH2 、R2CHNH2 、 R3CNH2 ——胺 R-NH- 、R2N- ——胺基 含有四个R 或H 的胺正离子为铵 R4N Cl

+

-

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二、胺的性质 1、物理性质 ① 物理状态 甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺常温下为气态。

丙胺以上为液态。

② 气味 低级胺有氨味或鱼腥味 三甲胺、乙胺—— 鱼腥味

如： 甲胺、二甲胺—— 氨味 某些胺有肉腐烂时的嗅味 H2N(CH2)4NH2 丁二胺（称腐胺）

H2N(CH2)6NH2 己二胺（称尸胺） 剧毒

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③ 沸点 比分子量相当的醇低而比烷烃的高。 H H H 强 弱 R-N H-N-R R-O H-O-R H 胺 醇 同碳数胺的沸点大小：一级胺 > 二级胺 > 三级胺 CH3CH2CH2NH2 CH3CH2NHCH3 b.P.（℃） 48 36

CH3)3N

④ 水溶性:

3

低级胺都能溶于水，因胺都可以与水形成氢键，,随分 子量增大，而水溶性降低。

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三、胺的结构 胺的结构与氨类似，胺分子锥形结构，键角约109°， 胺中 的氮是SP3杂化。

.. N

。 SP3不等性杂化 113

N

。

H 106 H

CH3

（1） 氨和胺中的N是不等性的 sp3杂化，未共用电子 对占据一个sp3杂化轨道。 （2） 随着N上连接基团的不同，键角大小会有改变。

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2、化学性质 1) 碱性和成盐

+

R-NH2 + HCl ① 碱性强弱的表示

R-NH3 + Cl OH R-NH2 + H2O

+

-

在水中胺可建立

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