聚甲基红膜修饰电极对儿茶酚的测定[1]

第3卷第1期

2004年2月

　　　　　　　淮阴师范学院学报(自然科学版)JOURNALOFHUAIYINTEACHERSCOLLEGE(NATURALSCIENCEEDITION)　Vol13No11Feb.2004

聚甲基红膜修饰电极对儿茶酚的测定

沈家庭,李将渊,唐自龙

(西华师范大学化学系,四川南充　637002)

摘　要:用电化学方法制备了聚甲基红膜修饰电极,该电极对儿茶酚有明显的电催化作用,其氧化峰电位负移70mV,峰电流显著增加,儿茶酚的氧化峰电流在210×10～11范围内与其浓度成线性关系,该电极性能稳定,重现性好.

关键词:聚甲基红;修饰电极;儿茶酚;电催化

中图分类号:O613.61　　文献标识码:A220058203

儿茶酚(邻苯二酚)、,酚类物质由于,法[1]-6-4mol/L,,操作麻烦费时;铈量法分析虽然重现性好,但难于控制滴定剂的量

[2]来确定终点,,用酶催化法来测定水中酚的含量已有报道[3,4].

本文研究了聚甲基红膜修饰电极对儿茶酚的电催化性能,探讨了甲基红膜修饰电极对儿茶酚的测定.我们采用循环伏安法将甲基红修饰于玻碳电极表面,得到了氧化还原体(Redox)型化学修饰电极并用于儿茶酚电催化研究,发现甲基红修饰玻碳电极对儿茶酚的氧化有明显的电催化作用,儿茶酚的氧化峰电位从620mV负移到550mV,同时氧化峰电流明显增加,电流峰在一定范围内呈线性关系,常见共存物无干扰,用于对儿茶酚浓度的测定,操作方便、快速,方法灵敏、准确.

1　实验部分

111　仪器与试剂

　　CHI618B电化学工作站(上海辰华仪器公司);KQ2400DB型超声波清洗器(昆山市超声仪器有限公

2司);三电极系统:饱和氯化钾甘汞电极,玻碳电极(Φ=4mm),Pt片电极(1cm).

甲基红(A.R)(沈阳试剂三厂),其它试剂均为分析纯,实验用水为二次蒸馏水.

112　聚甲基红膜修饰电极制作

工作电极为玻碳电极,使用前在4000的金相砂纸上打磨,然后用Al2O3抛光粉在麂皮上进一步抛光,而后依次用50%(w)的HNO3、丙酮、二次水超声冲洗3min.放入015mol/L的H2SO4中,对电极为面积铂片,参比电极为饱和甘汞电极(文中电位均相对于该电极),组成三电极电解池,于-110～210V范围内以100mV/s的扫描速度扫描极化至稳定的CV曲线,放入二次水中备用.

-4将预处理好的玻碳电极在含4×10mol/L甲基红(MR)的015mol/LNaNO3底液中,通氮除氧15

min,在溶液静置的条件下,以100mV/s的扫描速度在-018～118V电位范围内循环扫描30次,甲基红#经循环伏安扫描后在电极表面成膜,制备成聚甲基红膜修饰电极

113　实验方法[5].

以聚甲基红膜修饰电极为工作电极,Pt片为对电极

,饱和甘汞电极为参比电极,在除氧后不同浓度的儿茶酚溶液中分别进行循环伏安测定,扫描速度均为50mV/s;在相同的条件下,儿茶酚浓度为1100　收稿日期:2003212218

　作者简介:沈家庭(19782),男,江西赣州人,西华师大化学系硕士研究生,主要从事电化学分析研究.

第1期

-3沈家庭:聚甲基红膜修饰电极对儿茶酚的测定59×10mol/L的112mol/L盐酸溶液中,变换扫描速度进行循环伏安测定,溶液测试前用高纯氮除氧,所有实验在氮气保护中进行.2

　结果与讨论

211　儿茶酚在聚甲基红膜修饰电极的电化学行为

　　以裸玻碳电极为工作电极,在1100×10mol/L儿

茶酚的112mol/L盐酸溶液中的循环伏安曲线,如图1

中a所示,其氧化峰电位较高,为620mV,聚甲基红膜修

饰电极在相同条件下的循环伏安曲线如图1b,其氧化

峰电位550mV,负移70mV,且峰电流增加一倍多,峰形

较为对称.由此可见,聚甲基红膜参与了儿茶酚的氧化

还原过程,甲基红对儿茶酚的电化学氧化有明显催化作

1(a)(b)用.-3×ol/儿茶酚溶液中循环伏安曲线-3在1100×10mol/L儿茶酚溶液中,速度,在较宽的扫描范围(10～)安测定如图3所示,,250mV/s,200mV/s.-3

图2　不同扫描速度下的循环伏安曲线　　　　　　　　图3　峰电流与扫描速度的平方根的关系图

150mV/s,100mV/s,75mV/s,50mV/s,40mV/s,30mV/s,20mV/s,10mV/s,其氧化峰电流与扫描速度的1/2次方作图如图4,两者成很好的线性关系,回归系数为r=019977,这表明该电极过程与扩散传质有关.

212　儿茶酚的浓度和峰电流的关系

聚甲基红膜修饰电极在相同底液112mol/L盐酸溶液

-6-4中,儿茶酚的浓度在210×10～110×10moL/L,以相同

的扫描速度50mV/s而峰电流随儿茶酚的浓度降低而减小,-6氧化峰电流与儿茶酚浓度关系如图

4所示.在210×10～

110×10-4moL/L范围内与峰电流呈线性关系.

3+213　干扰实验和检测下限实验还表明,在选定条件下,一些常见离子如Fe、

--2+NO3、Cl、Zn,以及苯酚、抗坏血酸和多巴胺对测定无干

图4　峰电流和儿茶酚浓度的关系图扰,其重要的异构体间苯二酚对其无干扰,相同浓度的对苯

二酚和儿茶酚(112mol/L盐酸底液),在电极修饰前后的循

环伏安图如图5,电极修饰后氧化峰两者分得更开,其峰电位相差100mV,不干扰儿茶酚测定,检出下限为110×10mol/L,儿茶酚的浓度更低时,峰电流降低加快,在浓度低于110×10moL/L,峰电流几乎消-6-6

60淮阴师范学院学报(自然科学版)第3卷失,可见,该电极是儿茶酚的敏感电极,可用于对儿茶

酚浓度的测定.

214　稳定性和重现性-3用聚甲基红修饰电极对1100×10mol/L儿茶酚

溶液连续测定5次,其RSD(%)=117;间断测定5次,

其RSD(%)=218,表明重现性较好.该修饰电极在含儿

茶酚的112mol/L盐酸溶液中连续扫描几十次,CV曲线

基本不变;将聚甲基红膜修饰电极在空气中放置一周

后,其CV曲线和对儿茶酚的催化作用基本不变,表明

图5　裸玻碳电极(1)(2)聚甲基红电极具有高度的化学稳定性,这对实际应用　

有重要的意义.-3-3在1.00×10mol/L1.00×10mol/L

3　结论

,-4,儿茶酚浓度在110×10～210×10moL/L110×10moL/L,且稳定性和重现性良好,常见共-6-6

,.

参考文献:

[1]　缪进康,王佩芳.照相药液分析化学[M],北京:中国电影出版社,198319395.

[2]　孟昭仁,刘欣茹,示波极谱法测定显影液中米吐尔和对苯二酚的含量[J],分析科学学报,2000,16(4):314316.

[3]　何亚明,张维成,王志茹.测酚用的酪胺酸酶修饰电极的研制[J],分析测试学报,1999,18(4):7678.

[4]　高孟娇,应太林.辣根过氧化酶电极的研究[J].分析试验室,2000,20(1):5557.

[5]　易求实,万其进.聚甲基红膜修饰电极的电化学性质极其对盐酸吡多辛的伏安测定,分析科学学报,2001,17(5):

379382.

Measurementof

CatecholwithAPolyalizarin

RedFilmModifiedElectrode

SHENGJia2ting,LIJiang2yuan,TANGZi2long

(DepartmentofChemistry,ChinaWestNormalUniversityNanChong637002,Sichuan,China)

Abstract:　Thepreparationofelectrodemodifiedbypolyalizarinmembrancewasdescribedinthispaper.Theelec2trodehasstrongelectro2catalyticeffectontheoxidationofcatechol.Theanodicpeakpotentialofcatecholshiftednegativelyby70mV,thepeakcurrentsaddnotably,andit’smagnitudealongwiththeinreasementofthecatechol

-6-4content,.Theoxidationpeakcurrentofcatetholislinearwithitscontentrationfrom210×10mol/Lto110×10

mol/L.Themodifiedelectrodeshowed …… 此处隐藏：2065字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……