热力学第二定律复习题(3)

17. 固态氨的饱和蒸气压与温度的关系可表示为

ln｛p｝＝23.03－3754/T 液体氨为

ln｛p｝＝19.49－3063/T。其中p的单位为Pa。 试求

① 三相点的温度、压力；

② 三相点的蒸发热、升华热、熔化热。

解： ① 三相点处三相平衡共存，故上述两关系式同时成立。

ln p＝23.03－3754/T ln p＝19.49－3063/T 联立两式解之得：p＝5948Pa T＝195.2K [4]

② 将固态氨的饱和蒸气压与温度的关系式 lnp＝23.03－3754/T，与克—克方程方

程的不定积分式lnp???vapHm/RT?C 相比较得升华热 ?subHm＝3754×8.314＝31.21kJ mol [3]

同理可得蒸发热：?vapHm＝3063×8.314＝25.47 kJ mol [3] 由焓的状态函数性质有：?subHm＝?fusHm＋?vapHm

于是：熔化热?fusHm＝?subHm－?vapHm＝5.74 kJ mol [3]

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