第二章 实验部分(2)

46 选择吸附和反应吸附法用于燃料油的超深度脱硫

2.2.2.3 活性炭表面含氧酸性基团的测定

活性炭表面含氧酸性基团的测定使用经典的Boehm法[2]—碱滴定法。将标准碱溶液（0.05 N NaOH、0.05 N Na2CO3和0.05 N NaHCO3）25 mL分别加入0.5克活性炭样品中，摇晃后静止24 h。达到平衡后，将活性炭过滤，取部分滤液用标准的盐酸溶液反滴定（加几滴甲基橙指示剂），测定表面酸性基团的浓度。根据Boehm方法，只有酸性最强的羧酸基团能与NaHCO3发生中和反应，因而NaHCO3的消耗量即可用来表征活性炭表面羧酸基团的含量；而碱性较强的Na2CO3除了能中和羧酸基团外，还能与活性炭表面内酯反应，因而用Na2CO3的消耗量减去NaHCO3的消耗量即得到活性炭表面内酯基团的含量；强碱性的NaOH除了能与活性炭表面羧酸基团和内酯基团作用外，还能与酸性最弱的酚羟基反应，因而NaOH的消耗量减去Na2CO3的消耗量，即可得到活性炭表面酚羟基的含量。 2.2.2.4透射电镜（TEM）实验

透射电子显微镜：对于固体样品，将样品研细后，用超声振荡分散在无水乙醇中，然后将悬浮液滴到外径3 mm的铜网上，自然干燥后进行测试，为了保持材料的原始结构和形貌特征，在制样过程中不使用任何酸碱溶剂和高温处理。测试在TECNAI G2 SPIRIT场发射透射电子显微镜上进行，加速电压200 kV。

2.2.2.5 X射线衍射（XRD）实验

本论文中样品的XRD谱图是在Rigaku D/max-2500PC型X射线衍射仪上测得的。使用CuK?射线源（=1.5406 ?）。对于广角XRD（5-80 o），管电压40 KV，管电流100 mA，扫描速率为5 o/min。谱图的定性分析在MDI Jade5.0软件上进行，数据库使用PDF 2002。

第二章 实验部分 47

2.3 含硫化合物的定性和定量分析

2.3.1气相色谱—火焰光度检测器（GC—FPD）

气相色谱（对硫专一）分析在装有毛细管柱(PONA, 50 m×0.2 mm, id×0.5 μm)的气相色谱仪（Agilent 6890）和火焰光度检测器（FPD，Agilent H9261）上进行。分析条件有两种，一种是分析模型化合物（苯并噻吩，二苯并噻吩）时，分析条件如下：注射口温度，280 ?C； 检测器温度，250 ?C；炉温，280 ?C，持续8 min；分流比, 1/100；载气，高纯氮气，恒流，0.9 mL/min；反应气体，高纯氧气，75 mL/min，空气，100 mL/min；进样体积，1 ?l。另一种是分析柴油时，分析条件如下：注射口温度，280 ?C； 检测器温度，250 ?C；炉温升温程序，100 ?C, 持续1 min； 100-150 ?C，升温速率 10 ?C/min, 持续1 min； 150-280 ?C，升温速率5 ?C/min, 持续12 min； 分流比, 1/100；载气，高纯氮气，恒流，0.9 mL/min；反应气体，高纯氧气，75 mL/min，空气，100 mL/min；进样体积，1 ?l。 2.3.2 总硫含量的测定

模型硫化物，柴油原料及脱硫产品的硫含量用微库仑法测定（江苏江环分析仪器有限公司RPA-100微库仑仪，检测限：0.1 ?g/mL）。 2.4汽油的族组成（PONA）定量分析

汽油的族组成（PONA）定量分析在装有毛细管柱(PONA, 50 m×0.2 mm, id×0.5 μm)的气相色谱仪（Agilent 6890）和火焰离子检测器（FID）上进行。分析条件如下：注射口温度，250 ?C； 检测器温度，250 ?C；炉温升温程序35 ?C, 持续15 min； 35-200 ?C，升温速率 2 ?C/min； 分流比, 1/150；载气，高纯氮气，恒流，30 mL/min；反应气体，高纯氢气，30 mL/min，空气，350 mL/min；进样体积，1 ?l。

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参考文献

[1] S. J. Gregg, K. S. W. Sing, Adsorption, Surface Area and Porosity. London and New York: Academic Press 1982, p 303.

[2] H. P. Boehm, Surface oxides on carbon and their analysis: a critical assessment. Carbon 2002, 40: 145-149.