丙烯氨氧化法制取丙烯腈新工艺 - 图文(3)

在吸收塔中，过量的氨被硫酸吸收，含有大量硫铵的液体送至硫铵回收工段。硫铵回收的基本流程如下：

硫酸铵溶液从上一工段输送过来，浓度在20%左右，经过结晶器R-901，经过减压蒸发，浓度进一步提高，结晶器底部含有硫铵晶体的经料浆泵打入稠厚器V-908中。结晶器中部抽出的有机物送至焚烧炉中处理。在稠厚器中，硫铵结晶沉降至离心机，除去大量的水，再经过进一步的干燥，得到成品的硫铵。

由于蒸发过程中消耗大量水蒸气，因此能耗非常大，为了有效利用热量，提高效率，技术人员对此进行了改造，采用多效蒸发器，使得生产效率大大提高。中国石化齐鲁分公司采用双效逆流蒸发技术，蒸汽消耗量与以前相比减少了40%，生产每吨硫铵可节约标油99.0kg，大大提高了蒸汽的利用效率。[10]

双效逆流蒸发技术流程图

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丙烯氨法制取丙烯腈新工艺

五、废物处理

丙烯腈在生产过程中会产生大量的含氰废水，这些物质对环境的危害很大，因此必须在生产过程中除去这些物质。在传统工艺中，主要方法是通过富集之后送至焚烧炉焚烧的办法，这种方法能耗大，而且容易造成二次污染。因此人们也在不断开发新的废物处理工艺，尤其是污水处理。

初步的分析表明，废水中通常含有丙烯腈、乙腈、氢氰酸、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯醛、氰基吡啶、反丁烯二腈、琥珀腈、马来酰亚胺、氨氮、硫酸盐以及大量的合物，COD 几千到几十万mg·L-1。高氰化物（或腈化物）含量是丙烯腈废水的一个重要特征。含量一般为几百到几千mg·L-1。[11]

现有的处理技术有：超临界水氧化法、催化湿式氧化法、光催化氧化法、电芬顿法、微生物讲解法、膜分离法、辐照法、以及组合式方法等。不过大多数方法都处于实验研究阶段，距离工业应用还有一段很长的路要走。因此最好的方法就是从源头抓起，提高产品的回收率，减少污染物的排放，这样不仅能过减少污染，也能提高企业的效益。也是节能减排的要求，更是可持续发展的必由之路。

六、最新技术进展与展望

从整个工艺流程来看，在技术上没有太大的突破，主要的研究方向在于提高丙烯腈的收率、降低能耗、减少污染物排放。

提高工艺的经济效率的关键在于提高催化剂的效率，目前催化剂的转换效率在80%左右，因此产生的氢氰酸、乙腈等含腈副产物也较多。如果能找到一个高选择性的催化剂，就可以进一步提高丙烯腈的收率。

为了充分利用能量，很多企业进行了技术改造，充分利用热量，比如废热回收、采用多效蒸发、蒸汽透平发电或者推动机器。

同时为了解决硫铵的回收能耗问题，有人提出了无硫铵生产法：在高效催化剂作用下，氨气的转化率非常高，从流化床反应器出来的气体中氨含量很低，无需回收装置，可以取消硫铵回收工段，可节约大量成本，而且也减少了硫铵焚烧产生的二氧化硫排放量，可以说是

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一举两得。不过这种设想至今没有工业化，因为没有找到合适的催化剂。

从目前行业现状来看，催化剂的研发是核心。在现有基础上，找到一款更好的催化剂难度很大。而且美国BP公司对专利的垄断，也限制了其他国家对催化剂的开发。在这条路上，我们依然任重而道远。

随着技术的发展，丙烷氨制取丙烯腈的工艺也逐渐受到人们的重视。由于丙烷有很大的价格优势，因此这方面的研究也比较多。如果能开发出合适的催化剂，必将取代现有的丙烯氨氧化法。

七、参考文献

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陈欣.MB_86型丙烯腈催化剂的工业应用[J].石油化工.1993,2:121-125 [4]

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张辉.丙烯腈生产急冷新工艺[J].石油化工.2003,32（7）:596-598

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丙烯氨法制取丙烯腈新工艺

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陈欣.丙烯腈生产技术进展[J].金山油化纤.1999，3:34-38

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