有机化学习题-F(3)(2)

(1)+OOR(2)+XHCO2Me(3)+HCO2MePhCHPh(4)N+HPhNPh

4. 写出下列反应的预期产物

NCCNCOOMe(1)+(2)O+NCCNCOOMe

COOMe(3)N+O(4)+NCOOMe

hv(5)(6)+Me2CCOCOOMe(7)hv32O(8)N+COOMe

5. 写出下列反应的中间产物：

80~100oCAMeOOCCOOMeCOOMeB环消除+COOMe

6. 请选择合适的原料通过环加成反应合成下列化合物

O(1)(2)OCHOO

MeMeO(3)(4)MeMeO

6

H3C(5)HCH3CNCH3CN(6)

HOMeHH7. 指出下列σ-迁移反应的类型和条件

OMe(1)OO(2)

H(4)CH3HCH3Ph(3)NNPh

8. 完成反应式，注意产物的立体化学。

OAc 1HC1[1,5]σ迁移? (1)55℃2CH3 ?(2)

HOCH3 Me?(3)

Me

HO OH(4)?? HO

9. 指出下列反应过程所需的条件： HH

H (1)HH

HC2[1,5]σ迁移55℃?HHH

(2)HHH

7

第十五章 杂环化合物

1．指出下列化合物中哪些有芳香性。

（1） （2） （3） （4）

C6H5C6H5ONHNNH

2．写出下列化合物的构造式。 （1）α, β-二甲基噻吩 （3）1-甲基吡唑 （5）1-氨基异喹啉 3．命名下列化合物。

CH 3

N(1)(2)C2H5

（2）N-乙基四氢吡咯 （4）3, 6-二甲基吲哚 （6）2-氨基-6-羟基嘌呤

SO

(3)COOHNNCH3(4) (6)

OHNCH2COOHNH(5)NCOOHCOOHNH2(7)NH(8)NNNNHCH3CH3(9)CH3NH(10)NNNH24．写出下列反应的主要产物。 （1）

O+(CH3CO)2O25℃BF3?（2）

S+H2SO4?（3） O+Br225℃?5．把下列化合物按碱性强弱排列。

甲胺、苯胺、吡咯、吡啶、三甲胺、氢氧化四甲铵 6．解决下列问题。 （1）区别吡啶和喹啉 （2）除去混在苯中的少量噻吩

7．用箭头表示下列化合物起反应的位置。

8

COOH（1） 的溴化 （2） 的溴化

H2NNSSN 的F-C酰化 （3） CH 的氨基化 （4） 3

C2H5NNCH3（5） 与苯基锂的作用 （6） N 与碘甲烷作用

NH8．写出下列反应的产物。 （1）

N+CH3MgI?1.CO22.H2O?（2） （3） （4）

NOCHO+Cl21.Mg/THF2.H2OOCAlCl3OCO?浓NaOH?CH2CH2CH2Cl?P2O5?-H2OS+?9．用Skraup法合成下列化合物。

（1）8-甲基喹啉（原料：苯、甲苯、丙烯） （2）6-溴喹啉（原料：苯、丙烯）

（3）5, 6-苯并喹啉（原料：萘、苯、丙烯）

第十六章 碳水化合物

1．写出所有D-丁醛糖和D-戊醛糖的构造式。 2．写出下列单糖的Haworth式。 （1） β-L-(＋)-阿拉伯糖（呋喃环） （2） β-D-(＋)-甘露糖（吡喃环）

3．写出β-D-(＋)-甘露糖（吡喃环）的构象式。

4．写出β-L-甲基吡喃阿拉伯糖苷和α-D-甲基吡喃甘露糖苷的Haworth式和构象

式。 5．苷在酸性溶液中也有变旋光作用？为什么？

6．写出L-阿拉伯糖和D-甘露糖用硝酸氧化生成的产物，并说明它们是否有旋光

9

性。

7．写出下列反应的产物，将它与D-葡萄糖的氧化产物相比较，并说明是否有旋光。

CHOHOHOOHHOCH2OHHNO3(L-古罗糖)8．（1）D-(+)甘油醛经递升后得到D-(-)-赤藓糖和D-(+)苏糖，试写出有关的反应

式。 （2）D-(-)-赤藓糖氧化得到的二酸无旋光性，D-(+)-苏糖氧化得到的二酸有旋

光性，试指出上题（1）中的二个产物中哪个是D-(-)-赤藓糖，哪个是D-(-)苏糖。 9．D-(-)苏糖经递升后得到D-(-)-木糖和D-(-)末苏糖，D-(+)木糖氧化生成的二酸无旋光，D-(-)-末苏糖氧化则生成旋光的二酸，试写D-(+)木糖和D-(-)-末苏糖的构型和上述反应式。 10．D-(+)-半乳糖经递降后得到D-(-)-末苏糖，D-(+)-半乳糖经硝酸氧化后得到无

旋光的二酸，试写出D-(+)-半乳糖的构型和上述反应式。 11．写出麦芽糖、纤维二糖和乳糖的构象式。

12．某D型已醛糖（A）氧化得到旋光二酸（B），将（A）递降为戊醛糖后再氧

化得无旋光得二酸（C），与（A）生成相同糖脎得另一个已醛糖（D）氧化后得到无旋光的二酸（E）。试推测（A）（B）（C）（D）（E）的构型，并用反应式表示变化过程。 13．密二糖是一种还原二糖，有变旋光作用，也能生成脎，由酸或α-半乳糖苷酶

水解生成D-半乳糖和D-葡萄糖，用溴水氧化生成密二糖酸，后者水解时生成D-半乳糖和D-葡萄糖酸，密二糖酸甲基化再水解，生成2, 3, 4, 6-四-O-甲基-D-半乳糖和2, 3, 4, 5-四-O-甲基-D-葡萄糖酸，甲基密二糖苷甲基化后水解生成2, 3, 4, 6-四-O-甲基-D-半乳糖和2, 3, 4-三-O-甲基-D-葡萄糖。试推测密二糖的结构，并用反应式表示上述过程。 14．海藻糖是一种非还原性二糖，没有变旋光作用，不生成脎，也不能用溴水氧

化成糖酸，用酸水解只生成D-葡萄糖。所以用α-葡萄糖酶水解，但不能用β-葡萄糖酶水解，甲基化后水解生成两分子2, 3, 4, 6-四-O-甲基-D-葡萄糖，试推测海藻糖的结构，并用反应式表示上述各过程的变化。

第十七章 萜类和甾族化合物

1．划出下列化合物中的异戊二烯结构单位。

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CHCOClNO2OCHCO O

OO

角鲨烯

山道年

2．划出下列各萜类的异戊二烯单位，并指出它们属于何种萜类？

姜烯

Selinene 石竹烯

3．写出下列反应的产物构造。 （1）蒎烯 ＋KMnO4 （2）姜烯 ＋H2

Pt加热β-胡萝卜素

？ ?

？

（3）石竹烯 ＋HCl（过量）

4．写出甾族化合物17-α-乙炔基-17-β-羟基-5(10)-雌烯-3-酮的立体构型式。 5．命名甾族化合物。

H3CHHHOHCCH

O

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