第十章 沉淀平衡(3)

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若使PbS完全沉淀，则[Pb2+] < 1.0 ? 10-5 mol·dm-3

3.4?10?28-23 -3? [S] == 3.4 ? 10(mol·dm) 2+?5[Pb]10.?102?

Ksp [H+] =Ka1?Ka2?[H2S][S]2?= 0.45 (mol·dm-3)

pH = 0.35

若使MnS不沉淀

[S2?] = 1.4 ? 10-15 / 0.010 = 1.4 ? 10-13 (mol·dm-3) [H+] = 7.0 ? 10-6 pH = 5.16

所以pH值应控制的范围： 0.35 < pH < 5.16 8

2? CrO4沉淀所需

.?10?12/2.0?10?3= 2.4 ? 10-5 (mol·dm-3) [Ag+] =12 Cl? 沉淀所需

[Ag+] = 1.6 ? 10-10/1.0 ? 10-5 = 1.6 ? 10-5 (mol·dm-3) 所以Cl? 先沉淀。

-10 ??

当CrO2/ 2.4 ? 10-5 = 6.7 ? 10-6 (mol·dm-3 ) 4开始沉淀时， [Cl] = 1.6 ? 10

10.?10?5?6.7?10?6 ? 100 % = 30 % ?510.?10

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(1) Ag2CrO4

?2Ag+ +CrO24

Ksp(Ag2CrO4) = 9.0 ? 10-12

-3? [CrO24] = 0.050 mol·dm

+2 -12? [Ag+]2 [CrO24] = [Ag]? 0.050 = 9.0 ? 10

[Ag+] = 1.3 ? 10-5 mol·dm-3

(2) 当 [Ag+] = 1.0 ? 10-4 mol·dm-3时

?-12

[CrO2/ (1.0 ? 10-4)2 = 9.0 ? 10-4 (mol·dm-3) 4] = 9.0 ? 10? 9.0 ? 10-4 / 0.050 ? 100 % = 1.8 % (仍在溶液中的CrO24) ? (3) 溶液中剩余的CrO24浓度为

11

0.050 - 0.050 ? 99 % = 5.0 ? 10-4 (mol·dm-3)

[Ag+] =(9.0?10?12)/(50.?10?4)= 1.3 ? 10-4(mol·dm-3) 10

S2?(aq) + 2AgI(s)

Ag2S(s) + 2I-(aq)

?2Ksp(AgI)2(8.3?10?17)2[I[I-]]217

平衡时K = 22= 1.1 ? 10??[[SS??]]Ksp(Ag2S)6.3?10?50 [S2?] = [I?]2K = (0.010)2 / (1.1 ? 1017) = 9.1 ? 10-22 (mol·dm-3)

所以，(NH4)2S的最初浓度

[(NH4)2S] = [I?] / 2 + 9.1 ? 10-22 ? 0.010 / 2 = 0.0050(mol·dm-3) 11

? 开始沉淀所需C2O24浓度为：

MgC2O4?

?[C2O248.5?10?5?] == 1.7 ? 10-4 (mol·dm-3) 2+?1[Mg]5.0?10Ksp CaC2O4?

?[C2O242.6?10?9-9 -3

?] == 5.2 ? 10(mol·dm) 2+?1[Ca]5.0?10Ksp 所以CaC2O4先沉淀。 当Ca2+沉淀完全时

?[C2O242.6?10?9-4-3

] == 2.6 ? 10 (mol·dm) 10.?10?5Ksp8.5?10?5? [Mg] == 3.3 ? 10-1 (mol·dm-3 ) 2-?4[C2O4]2.6?102+

被沉淀Mg2+ 的百分比=