加氢精制原理及催化剂性能简介
加氢精制原理及催化剂性能简介
加氢精制催化剂简介
加氢精制原理及催化剂性能简介
目录 1 2 3 4 5 加氢技术简介 加氢精制的反应原理 加氢精制生产装置简介 加氢精制催化剂在具体装置的应用 加氢催化剂的器内及器外再生技术
加氢精制原理及催化剂性能简介
1 加氢技术简介加氢技术起源于上世纪20、30年代,在德国开发并工 业化。目前,在现代炼化工业中已得到非常广泛的应用, 技术开发商主要有UOP、雪佛龙等等。 加氢能力已成为炼化企业现代化水平的重要标志。
加氢催化剂是加氢技术的核心,因此其开发和应用受到人们的广泛重视。
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加氢技术是在适宜温度、压力、临氢和催化剂存在条件下进行催化加氢/脱氢等反应的石油加工过程。 其可以加工的原料范围很广,通常包括:液化气、石 脑油、煤油、柴油、蜡油、渣油等来自常减压蒸馏装 置(即原油一次加工装置)的直馏石油馏分以及来自催
化裂化、延迟焦化、热裂化、蒸汽裂解和溶剂分离等二次加工装置的馏分油产品。
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不同加氢工艺,由于原料加工难度和目的产品质量要求不同,因此选择了不同的操作压力。
根据操作压力的差异,加氢技术通常可分为: 低压加氢技术:<4.0MPa
中压加氢技术:4.0~10.0MPa 高压加氢技术:>10.0MPa
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根据加氢过程裂化转化率,可以粗略地将加氢技 术分为加氢精制、加氢处理、缓和加氢裂化和加 氢裂化等四大类。
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典型工艺流程
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加氢技术的发展,很大程度上取决于加氢催化 剂的发展。催化剂在加氢工艺过程中居核心地位。 加氢催化剂一般由主金属、助剂、载体三部分 组成。主金属、助催化剂组成加氢活性中心,酸 性载体形成裂解和异构化活性中心。
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一般来说,加氢催化剂应当在活性,选择性, 稳定性方面满足要求,还需具有合适的形状和粒 度,较高的强度,良好的再生性能等。 一般加氢反应难易程度如下: 烯炔烃饱和<脱金属<脱硫<多环芳烃加氢<脱 氮<单环芳烃加氢<氢解反应
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主金属 主金属作为整个催化剂的加氢活性中心,主要由元素 周期表中的铬、钼、钨和铁、钴、镍的氧化物或硫化物构 成。贵金属有Pt,Pd等。 助剂 助剂,为了改善活性、提高催化剂的活性表面积和热 稳定性,大多数助催化剂是金属化合物。 载体 载体一般为活性氧化铝、活性炭、硅胶。酸性载体除 具有普通催化剂载体的作用外,本身还具有较强的裂解和 异构化活性,形成了整个催化剂的酸性中心。一般如无定 型硅酸铝、分子筛等。
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2 加氢精制催化剂上发生的反应 2.1 加氢精制过程中,主要反应: 加氢脱硫 加氢脱氮 加氢脱氧 加氢脱金属 (包括Ni、V、Fe、Na、Ca、As、Pb、Hg、Cu等)
烃类加氢饱和 少量烃
类分子异构化 少量开环、大分子裂化
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2.2 主要反应 2.2.1 加氢脱硫反应 硫化物的存在使油品在燃烧过程中生成二氧化 硫从而造成环境污染。 含硫化合物的加氢反应,在加氢精制条件下石 油馏分中的含硫化合物进行氢解,转化成相应的 烃和H2S,从而硫杂原子被脱掉。几种含硫化合 物的加氢精制反应如下:
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化合物首先发生C-S键、S-S键发生断裂,再 与氢化合。
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杂环硫化物是中沸点馏分中的主要硫化物。 噻吩与四氢噻吩的加氢反应首先是杂环加氢饱 和,然后是C-S键断裂(开环)生成硫醇,(中 间产物有丁二烯生成,并且很快加氢成丁烯)最 后加氢成丁烷和硫化氢。
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2.2.2加氢脱氮反应 氮化物的存在对油品的使用有很大的影响。含 有机氮化物的燃料燃烧时会排放出NOx污染环境。 在加氢精制过程中,氮化物在氢作用下转化为 NH3和烃,从而脱除石油馏分中的氮,达到精制 的要求。
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加氢脱氮反应基本上可分为不饱和系统的加氢 和C-N键断裂两步。 几种含氮化合物的加氢精制反应如下:
六元杂环氮化物中的喹啉是吡啶的苯同系物,加 氢脱氮反应如下:
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