防硫化亚铁自然的措施

防硫化亚铁自然的措施

一、硫化亚铁产生的原因

当有水存在时，H2S、甲硫醇、乙硫醇、COS等物质，对铁质管线（设备）具有明显的腐蚀作用，反应过程为：

H2S ——H+ + HS-

HS-—— H+ + S2-

这是一种电化学腐蚀过程，阳极反应为:Fe→Fe2+ + 2e

阴极反应为:2H+ + 2e→H2 (渗透钢中)

Fe2+ 与S2-及HS-反应: Fe2+ + S2- —— FeS ↓

Fe2+ + HS- —— FeS↓+H+

生成的FeS结构比较疏松，均匀地附着在设备及管道内壁。通常，FeS 的自燃发生在设备和管线停用后的检查和维修期间。在设备停用后进行维修之前，这种自燃的FeS 是比较稳定的，一旦它与空气接触就迅速引发如下氧化放热过程：

4FeS + 3O2 = 2Fe2O3 + 4S +热

4FeS + 7O2 = 2Fe2O3 + 4SO2 +热

如果没有可燃物支持，反应放出的热量是可以迅速扩散的，期间生成的白色SO2气体通常被误认为是水蒸气。由于腐蚀而产生的FeS 通常在塔盘等内构件上，如果在开塔或开罐之前，这些易燃的FeS 没有妥善处理,就很容易引发FeS自燃。在吹扫过程中，如果不及时清除设备内不安定的可燃气、油等物质，就会因FeS的自燃而点燃，引发火灾和爆炸事故。

二、防范硫化亚铁自然措施

1、管线（设备）材质升级

联合装置各系统中，工艺介质硫化氢等硫化物浓度较高部分，工艺管线（设备）材质应采用抗硫材质，如采用不锈钢材质、抗硫等级较高的碳钢等，减少硫化物对管线（设备）的腐蚀。硫磺回收单元中的硫封看窗材质为普通碳钢，该部位易产生并聚集硫化亚铁，在生产过程中，需经常开关看窗检查液硫的流动情况，由于密封性差、与空气接触等，极易放生硫化亚铁自然，目前，部分装置硫封改为不锈钢材质，提高抗硫等级。

2、检修中防范硫化亚铁自然措施

（1）硫化亚铁钝化。装置检修过程中，打开设备检维修时，设备内部硫化亚铁与空气中的氧接触发生强氧化还原反应并放出大量的热，热量积累后引发自燃，造成火灾和爆炸事故，因此，装置检修前提准备工作中，需进行硫化亚铁的钝化工作。主要有：硫磺回收单元反应器钝化操作，通过控制克劳斯炉燃料气与空气的配风比例，逐步钝化反应器中的硫化亚，防止反应器隔离、催化剂撇头等作业中出现硫化亚铁自然；胺液系统、急冷水系统、酸水汽提系统、涉酸储罐等进行化学清洗，无法进行化学清洗的罐，如火炬缓冲罐等进行化学清洗液浸泡，通过氧化剂将硫化亚铁。

（2）检修固废分类分区存放。装置检修产生的固体废物，种类多，成分杂，部分废物，如清塔、清罐产生的固废，含有少量的硫化亚铁，如发生氧化自燃，易将其它可燃易燃引燃，引发火灾事故。因此，检修废物应按照类别分类分区存放，含硫化亚铁的固废应单独存放，且与其他废弃物保持安全距离，如条件许可，含硫化亚铁固废可通过喷淋水等措施，减少硫化亚铁自然发生。

（3）工艺隔离与氮气保护。检修中，工艺管线与塔、罐等设备应采用盲板等隔离，防止塔、罐等设备开人孔作业中，空气进入管线后形成对流，引起管线

内的硫化亚铁自然；不涉及检修的管线（设备），应采取氮气保护，保持正压，防止空气进入管线（设备）内，引起硫化亚铁自然。

3、及时清除管线表面残存的硫磺

硫磺回收单元液硫管线法兰泄漏、硫磺看窗溅出的硫磺，粘附在管线外表面、管线保温棉内，易氧化腐蚀产生硫化亚铁，自燃后引起保温棉燃烧，因此，应及时清除泄漏、飞溅的粘附在管线上的硫磺，粘附硫磺的保温棉应及时更换。