聚合物锂电池隔膜的发展现状与展望

聚合物锂电池隔膜的发展现状与展望

说到锂电池，大家会立马想到手机电池，电脑电池，MP3,MP4等

等，很多电子产品中都用到锂电池，在电动自行车和电动汽车也有用到，甚至在卫星，太空飞船上也有用到。这是因为锂离子电池具有高

锂电池隔膜国外发展很早，而且性能也较为优越，目前国内的锂电池隔膜还是国外品牌居多。但是近年来锂电池隔膜的国产化发展地越来越好，目前大部分国内低端和中端的锂电池隔膜是使用国产的，而且少部分国产锂电池隔膜已进入高端市场。

主要国家和地区锂电子隔膜的销售占比图

主要企业的锂电池隔膜的销量占比图【1】

隔膜是锂离子电池的重要组成部分，其性能决定了电池的界面结构、内阻等直接影响电池的容量、循环性能等特性。性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。锂离子电池隔膜的材料主要有聚丙烯、聚乙烯单层微孔膜、以及它们的多层复合微孔膜。目前世界上只有日本、美国等少数几个国家拥有锂离子电池聚合物隔膜的生产技术和相应的规模化产业。我国在锂离子电池隔膜的研究与开发方

通常的锂离子二次电池由正/负极材料、电解液、隔膜以及电池

外壳包装材料组成。隔膜是液态锂离子二次电池的重要组成部分，在电池中起着防止正/负极短路，同时在充放电过程中提供离子运输电通道的作用，其性能决定了电池的界面结构、内阻等，直接影响电池的容量、循环性能以及安全性能等特性【2】。性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。锂离子电池隔膜的材料主要有聚丙烯（PP）、聚乙烯（PE）单层微孔膜，以及由PP和PE复合的多层微孔膜。

聚合物锂离子电池隔膜结构示意图【3】

目前市场化的锂离子电池隔膜主要聚乙烯、聚丙烯为主的聚烯烃隔膜，包括单层PE,单层PP三层PP/PE/PP复合膜。现有的聚烯烃隔膜生产工艺可按照干法和湿法分为两大类，同时干法又可细分为单向拉伸工艺和双向拉伸工艺。

干法单向拉伸工艺是通过生产硬弹性纤维的方法，制备出低结晶度的高取向聚丙烯或聚乙烯薄膜。在高温退火获得高结晶度的取向薄膜。这种薄膜先在低温下进行拉伸形成银纹等微缺陷，然后高温下使缺陷拉开形成微孔。

湿法又称相分离法或热致相分离法，将高沸点小分子作为致孔剂添加到聚烯烃中。加热熔融成均匀体系，然后降温发生相分离，拉伸后用有机溶剂萃取出小分子，可制备出相互贯通的微孔膜材料。

锂电池隔膜的主要厂商及其主要产品

锂电池隔膜生产工艺特点

但是,聚乙烯、聚丙烯隔膜存在对电解质亲和性较差的缺点,对此,许多学者作了大量的改性工作,如在聚乙烯、聚丙烯微孔膜的表面接枝亲水性单体或改变电解质中的有机溶剂等【4,5】。也有人采用其他材料作为锂离子电池隔膜,如:I.Kuribayashi【6】等研究发现纤维素复合膜材料具有锂离子传导性及力学强度良好等性能,可作为锂离子电池隔膜材料。

株式会社巴川制纸所研究的锂离子二次电池隔板，具有含聚烯烃的多孔质基质材料，和在该多孔质基质材料的至少一个平面上含有偏二氟乙烯系树脂作为主成分的多孔质层。其电解液保持性、与电极的密合性、粘接性、尺寸稳定性优良，具有均匀性好的离子传导性，降低了与电极的界面电阻，进而具有断路特性。通过使用这种隔板，提

供容量特性、充放电特性、循环特性、安全性、信赖性、等等。优良的锂离子二次电池【7】

TOMOEGAWA PAPER CO LTD研究的电子部件隔膜，可用于锂离子二次电池，聚合物锂二次电池等。该隔膜的具体结构如下图所示。隔膜（10）有一由树脂制成的多孔膜，微粒（12）分散在膜内部或表面（具体结构如下图）。所述的微粒选自交联聚丙烯腈和交联聚甲基甲基丙烯酸酯。【8】

中国科学院广州化学研究所研究的锂离子电池用聚合物隔膜。其制备方法包括如下步骤：将聚烯烃熔融挤出成膜，热处理，进行单向或双向拉伸形成微孔，制得聚合物微孔隔膜，一种制法是聚烯烃采用聚烯烃与聚偏氟乙烯的混合物；另一种制法，是将聚偏氟乙烯或者聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物用有机溶剂溶解均匀后，涂敷在经热处理的聚烯烃前趋体膜表面，待溶剂挥发，干燥后再进行单向或双向拉伸形成微孔。该方法制备的隔膜可以明显的改善隔膜与电极的粘接性能，提高电池的导电性能及隔膜的电解质保持性能，且隔膜的孔隙率较高。利用此隔膜制备的电池的容量大，电池的放电能力强，且制法可操作性强、工艺简单、易于产业化。【9】