物理化学模拟试题及答案(12)

8．为什么说稀溶液中若溶剂服从拉乌尔定律则在相同浓度范围内的溶质服从亨利定律。 答：恒温恒压条件下，若浓度为xA至xA→1的浓度范围内服从拉乌尔定律则由

pA?p$AxA得

lnpA?lnpA?lnxA

$ 37

对xA微分得

???lnpA???lnxA?1??x?????? T,p??xA?T,或 ???lnApA?pxA??lnx??1

A?T,p将此公式代入Duhem-Margules公式得

???lnpA???lnx?????lnpB??lnx??1

A?T,p?B?pT,p或 dlnB?dlnxB

在相同浓度范围内，即溶质的浓度从xB→0的不定积分为 lnpB?lnxB?C 或 pB?kxB

即在相同浓度范围内的溶质服从亨利定律。

第五章 化学平衡

选择题

1. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是 (A) 化学平衡态就是化学反应的限度

(B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 答案：C。正确的说法应为

??B?B?0

B2. 下面的叙述中违背平衡移动原理的是 (A) 升高温度平衡向吸热方向移动 (B) 增加压力平衡向体积缩小的方向移动 (C) 加入惰性气体平衡向总压力减少的方向移动 (D) 降低压力平衡向增加分子数的方向移动

38

答案：C。加入惰性气体平衡向总压力增大的方向移动

3．要使一个化学反应系统在发生反应后焓值不变, 必须满足的条件是 (A) 温度和内能都不变 (B) 内能和体积都不变

(C) 孤立系统 (D) 内能, 压力与体积的乘积都不变 答案：D。因ΔH＝ΔU＋Δ（pV）

4. 在等温等压下，当反应的?rGm? = 5kJ2mol时，该反应能否进行?

-1

(A) 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行 答案：C。应该用?rGm?判断而不是?rGm??。

5.已知反应 2NH3 = N2 + 3H2，在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 的标准平衡常数为：

(A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 答案：C。

6.反应 2C(s) + O2(g) ?? 2CO(g)，其?rGm? /(J2mol) = -232600 - 167.7T/K，若

-1

温度升高，则：

(A) ?rGm? 变负，反应更完全 (B) Kp? 变大，反应更完全 (C) Kp? 变小，反应更不完全 （D）无法判断 答案：C

7.对于气相反应，当体系总压力p变化时 (A) 对Kf? 无影响 (B) 对Kr无影响

(C) 对Kp? 无影响 (D) 对Kf? 、Kr、Kp? 均无影响

答案：A。理想气体的Kp??不受压力的影响而真实气体的Kp??将随压力而变。 8.理想气体反应CO(g)+2H2(g) = CH3OH(g)的?rGm?与温度T 的关系为：

?rGm? = －21660+52.92T，若要使反应的平衡常数Kp? >1，则应控制的反应温度： (A) 必须低于409.3℃????????(B) 必须高于409.3K (C) 必须低于409.3K (D) 必须等于409.3K 答案：C

39

9.某化学反应在298K时的标准吉布斯自由能变化为负值，则该温度时反应的Kp?将是： (A)Kp?= 0 (B) Kp??< 0 (C) Kp > 1 (D) 0 < Kp? < 1

$答案：C。根据?rGm??RTlnK$p。

10. 25℃?时水的饱和蒸气压为3.168kPa, 此时液态水的标准生成吉布斯自由能?fGm?为－237.19kJ2mol，则水蒸气的标准生成吉布斯自由能为：

(A) －245.76kJ2mol

－1

－1

(B) －229.34kJ2mol

－1

－1

(C) －245.04kJ2mol (D) －228.60kJ2mol

答案：D。可以设计使25℃的液态水变为3.168kPa的水蒸气，此为恒温恒压可逆相变ΔG＝0，再改变压力由3.168kPa变为100kPa，此步的?G?RTln标准生成吉布斯自由能?fGm?即可。

11.在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是： (A) ?rGm (B)Kp (C) ?rGm (D) ?rHm 答案：C。

12.某温度时，NH4Cl(s)分解压力是p ,则分解反应的平衡常数 Kp 为： (A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8

答案：C。某温度不，固体分解为气体产物的平衡总压称为该固体的分解压力。此题中的分解压力为p，可见分解产物NH3与HCl的分压均为(1/2) p?。

13.在1100℃?时，发生下列反应：

(1) C(s)+2S(s)=CS2(g) K1 =0.258 (2) Cu2S(s)+H2(g)=2Cu(s)+H2S(g) K2 =3.9? 10 (3) 2H2S(g)=2H2(g)+2S(s) K3 =2.29? 10 则1100℃?时反应 C(s)+2Cu2S(s)=4Cu(s)+CS2(g)的K 为: (A) 8.99?10

－8

－2-3

－1

100,再加上液态水的3.168(B) 8.99?10 (D) 3.69?10

2

－8

－5

(C) 3.69310

－5

答案：A。反应(3)=(1)-2(2)+(3)故K? K1 (K2 )K3

14.反应CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)在25℃平衡常数Kc为4.0，今以CH3COOH及C2H5OH各1 mol混合进行反应，则达平衡常数最大产率为：

40