分析化学课后习题答案 北大版（第6章）

第6章习题 -1

6.1 今有一KCl与KBr的混合物。现称取0.3028 g试样，溶于水后用AgNO3标准溶液滴定，用去0.1014mol〃LAgNO3 30.20 mL。试计算混合物中KCl和KBr的质量分数。 答案： M(KCl)=74.55 M(KBr)=119.0

?m(KCl)?m(KBr)?0.3028? ?m(KCl)m(KBr)-3??0.1014?30.20?10?119.0?74.55解得??m(KCl)?0.10340.1034?100%?34.15% w(KCl)?0.3028?m(KBr)?0.19940.1994?100%?65.85%

0.3028-1

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w(KBr)?6.2 称取氯化物试样0.2266 g，加入30.00 mL0.1121 mol〃L AgNO3溶液。过量的AgNO3消耗了0.1158 mol〃L NH4SCN 6.50mL。计算试样中氯的质量分数。 答案：40.84%

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6.3 称取一含银废液2.075 g，加入适量HNO3，以铁铵矾为指示剂，消耗了0.04634 mol〃L 的NH4SCN溶液25.50 mL。计算此废液中银的质量分数 答案：6.143%

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6.4 称取一纯盐KlOx 0.5000 g，经还原为碘化物后用0.1000 mol〃L AgNO3溶液滴定，用去23.36 mL。求该盐的化学式。

3答案： KIOx?I-?????AgI?

AgNO滴定A(K)=39.098 A(I)=126.9 A(O)=15.999

m(KIOx)?1030.5000?103M(KIOx)??c(AgNO3)V(AgNO3)0.1000?23.36 ?214.04x?214.04?39.098?126.9?3.00

15.9996.5 称取某含砷农药0.2000 g，溶于HNO3后转化为H3AsO4，调至中性，加AgNO3使其沉淀为Ag3AsO4。沉淀

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经过滤、洗涤后，再溶解于稀HNO3中，以铁铵矾为指示剂，滴定时消耗了0.1180 mol〃L NH4SCN标准溶液33.85 mL。计算该农药中的As2O3的质量分数。 答案： As2O3?2H3AsO4?2Ag3AsO4?6AgSCN

?1?c(NH4SCN)?V(NH4SCN)M?As2O3??6??100%w(As2O3)?3 ms?10 ?0.1180?33.85?197.8?100%?65.840.2000?10?66.6 某试样含有KBrO3、KBr及惰性物。今称取试样1.000 g，溶解后配制到100 mL容量瓶中。吸取25.00

--2--mL在H2SO4介质中用Na2SO3还原BrO3为Br，去除过量的SO3后调至中性用莫尔法测定Br。计消耗0.1010

-1 -mol〃L AgNO310.51mL。另吸取25.00mL试液用H2SO4酸化后加热逐去Br2，再调至中性，滴定过剩Br时

消耗了上述AgNO3溶液3.25mL。计算试样中KBrO3和KBr的质量分数。 答案

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KBrO2-+

3+KBr SO3，H Br- 中性，AgNO3滴定生成的Br- KBrO3+5KBr H2SO4 3Br2+Br- 中性，AgNO3滴定过量的Br-

M(KBrO3)=167.0

M(KBr)=119.0

??m(KBrO3)??m(KBr)?0.1010?10.51?4?10?3?167.0119.0?m(KBr)??119.0?5m(KBrO 3)167.0?0.1010?3.25?4?10?3解得： m(KBrO3)?0.0816

m(KBr)?0.447

w(KBrO3)?0.08161.000?100%?8.16%

第六章 思考题

3 设计HCl+HAc 溶液中二组分含量的测定方法

HCl NaOH? NaCl AgNO3(Mohr method) ? AgCl HAc PP NaAc K2Cr2O4(In) NaAc

测酸总量 测HCl量

6. 说明以下测定中，分析结果是偏高还是偏低，还是没有影响，为什么？

（1） 在pH4或11时，以莫尔法测定Cl-。

（2） 采用佛尔哈德法测定Cl-或Br-，未加硝基苯。

（3） 法扬司法测Cl-，选曙红为指示剂。

（4） 用莫尔法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。 答案：

(1) 在pH 4 或11 时， 以Mohr法测定 Cl-

pH 4 时， CrO2-? HCrO-2--

4 4(或Cr2O7)，测定 Cl结果偏高；

pH 11 时，Ag++OH-?Ag-2O?, 测定 Cl结果偏高

(2) 采用Volhard 法测定Cl- 或Br-， 未加硝基苯

Cl-：AgCl? AgSCN, 多消耗NH4SCN， 结果偏低； Br-：不存在沉淀转化，对测定结果无影响。

(3) Fajans法测定Cl-

选曙红为In

AgCl对曙红的吸附力大于对Cl-

的吸附力，使终点提前，结果偏低。 (4) 用Mohr 法测定NaCl、 Na2SO4 混合液中的NaCl

S(AgCl) < S(Ag2CrO4)

答案：NH4Cl: pH 6.5 –7.2，Mohr 法 (K2CrO4 作In)

(1) BaCl〃 L-1

2: 0.3 mol HNO3介质中，改良的Volhard 法（NH4Fe(SO4)2 为In）(2) FeCl0.3 mol〃 L-1

3: HNO3介质中，改良的Volhard 法（无须另加In） (3) CaCl2: pH 6.5 –10.5，Mohr 法 (K2CrO4 作In)

(4) NaCl+Na-3AsO4: HNO3介质中，改良的Volhard法测定Cl

(5) NaCl+Na-2SO3： HNO3介质中，改良的Volhard法测定Cl

BaCl2、CaCl2 也可用Fajans法，荧光黄为指示剂，pH=7-10

二氯荧光黄为指示剂，pH=4-10

* Volhand法测定Cl-应加硝基苯

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