工业氢氧化钠中氢氧化钠含量测定的不确定度评定方案

工业氢氧化钠中氢氧化钠含量测定的不确定度评定方案

工业氢氧化钠中氢氧化钠含量测定的不确定度评定方案

0 引言 0．1适用范围

本不确定度评定方法适用于滴定法测定工业用氢氧化钠中氢氧化钠含量的不确定度评定。

0．2测定方法

原理：试样溶液中先加入氯化钡，将碳酸钠转化为碳酸钡沉淀，然后以酚酞为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定至终点。

操作步骤：用已知质量干燥、洁净的称量瓶，迅速从样品瓶中移取固体氢氧化钠36g±1g（精确至0.01g）。将已称取的样品置于已盛有约300ml水的1000ml容量瓶中，冲洗称量瓶，将洗液加入称量瓶中。冷却至室温后稀释至刻度，摇匀。移液管移取50ml试样溶液，注入250ml三角瓶中，加10ml氯化钡溶液（100g/L），加2-3滴酚酞指示剂（10g/L），用盐酸标准滴定溶液滴定至微红色为终点，记下滴定所消耗标准滴定溶液的体积V。同时做空白试验。 1. 数学模型

试样中氢氧化钠的物质的量浓度x（mol/L）用下式计算：

c（HCl）×(V1-V0)×0.04000

X%= ×100

m×50/1000 式中： c（HCl）：为盐酸标准滴定溶液的实际浓度（mol/L）；

V1： 为测定试样中氢氧化钠所消耗盐酸标准滴定溶液的体积（mL）； V0： 为空白试样消耗盐酸标准滴定溶液的体积（mL）； m： 为试样质量（g）； 1000：从mL到L的换算系数。

2. 不确定度的来源分析及量化

2.1标定盐酸标准滴定溶液浓度c引入的标准不确定度u（c）

根据计算，标定盐酸标准滴定溶液浓度c引入的相对标准不确定度u（c）= 。 2.2测量重复性引入的标准不确定度

测量重复性由重复测量相对标准偏差计算。该试样中氢氧化钠含量的实测数据为：

表1 氢氧化钠含量测定数据及计算

工业氢氧化钠中氢氧化钠含量测定的不确定度评定方案

∑xi x¯ = =

n

s={∑[xi- x¯ ]/（n-1）}=

在日常分析中，测定两份样品报告平均值，故两次测定含量平均值的相对标准

s（x¯）

偏差为：Ｕ(frep)=x¯ *2

2.3 滴定体积V引入的标准不确定度u（V滴）

a．校准对体积的影响

该样品分析在滴定过程中滴定体积约为 mL，根据校准报告，在此体积时的补正值为 mL ，假定为三角形分布，量器的标准不确定度为u（V滴）= ml

u（V1）= ml。空白试验消耗体积为 mL，因此u（V0）= mL。 b．温度对体积的影响

由于滴定管在本实验室的读数经过温度修正，且进行该项试验的实验室温度波动很小，

所以由此引入的不确定度可以不予考虑。

c．终点检测误差

由于是强酸滴定强碱没有迹象表明判定终点会与等当点不一致，所以判定终点不确定度可以不予考虑。

综合a、b、c三项不确定度，滴定体积V1、V0引入标准不确定度为：

u（V1）= mL u（V0）= mL。

所以u（V滴）=u（V1-V0） mL

2.4 移液管体积引入的标准不确定度u（V移）

根据检定规程JJG196-1990《常用玻璃量器》规定50ml B级移液管的允许误差为0.1ml，假设为三角形分布，其标准不确定度为：u（V移）=0.1/=0.04 ml， 2.5天平引入的标准不确定度u（m）

校准/线性：天平制造商给出了±0.1mg的线性分量，线性分量假设为矩形分布，换算成标

2

1/2

工业氢氧化钠中氢氧化钠含量测定的不确定度评定方案

准不确定度为：u（m）

2.6容量瓶引入的不确定度

检定规程JJG196-1990《常用玻璃量器》规定1000ml B级容量瓶的允许误差为0.8ml，假设为三角形分布，其标准不确定度为：u（V容）

=2.7计算合成标准不确定度

c（HCl）×(V1-V0)×0.0400

X%=×100

m×50/1000

中间值及其标准不确定度和相对标准不确定度汇总在表2中

使用这些数据得试样溶液的NaOH浓度为：

c（HCl）×(V1-V0)×0.04000 X%=×100=

m×50/1000相应地合成各不确定度分量： u（x）

xu（x）=

2.6扩展标准不确定度

将合成标准不确定度乘以包含因子2计算扩展不确定度U（CHcl）：

U（CHcl）= 3．报告不确定度

按国家标准《工业用氢氧化钠》GB209-2006规定的条件测定本次测量审核试样中氢氧化钠含量，测量结果为： ，其扩展不确定度U95= 。