二苄基锡双(吗啉荒酸酯)的合成、表征及晶体结构

Dibenzyltin bis(dithiomorpholinocarbamate) was synthesized by the reaction of dibenzyltin dichloride with dithiomorpholinocarbamate. The compound was characterized by elemental analysis, IR, 1H NMR and MS. and the crystal structure was determined by X-ray

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第 2期 2o 0 2年 2月

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研究简报

二苄基锡双 (啉荒酸酯 )吗的合成、征及晶体结构表尹汉东 王传华王勇张如芬 马春林

(聊城师范学院化学系，城聊二苄基锡吗琳荒酸酯061 4.1 2

22 5 ) 5 0 9

关键词：

合成

晶体结构

分类号：

自从 B o n rw…首次发现三苯基锡乙酸酯具有抗癌活性以来，有机锡衍生物的研究引起了人们的极大兴趣，相继台成了许多具有较强生物活性的烃基

5,入适量乙醚或石油醚，温静置，析出白色 mL加低固体，粗产品经二氯甲烷一乙醚重结晶得无色晶

体。所得产物的产率、点、熔元素分析、R、 v、H I u。N MR和 M S数据如下：

锡羧酸酯、膦酸酯、硫代磷酸酯‘。近我们二等最台成了一系列烃基锡的荒酸衍生物№,究发现 研

无色晶体，5 2 g 6 m,产率：9%。m P 6 0 . .10~ 12 C H 0 2 2 S (算值：,4 . 9 H 4 8; 6℃, 3 0S n计 N C 60;, .3 M . 8 S, 8 9。实测值：, 6 0;, . 9 M 44; n 1.8 C 4 0 H 4 8;4 5; n 1. 0。 A: 2, 5, 8 n …: 0 1 . 2 S, 8 9 )… 2 2 2 8 2 5 m。 3 2 (, hH)2 6, 8 4 m, -, 4 6 sC N) l3, w P—, 9 6 2 5 ( C H) 17 (,—, 10

这些化台物具有较强的抗癌活性，为进一步探讨该类化台物的抗癌活性及其构效关系，我们以二苄基二氯化锡和吗啉荒酸钠为原料，台成了二苄基锡双 (吗啉荒酸酯 )。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其进行了表征。并利用

x射线单晶衍射测定了它们的晶体结构。研究尚一该未见文献报道。

9 8 s C 2, 4 (, nC, 4 (, nS c 9 (, S) 5 4 s S - ) 44 s S -) m~。6H: 2 9 (H t H 5 0 H, h H S ) 3 8 ( H,, .84,, =8 . 6 z P C

2n, . 4 8 t=7 2 H, C 2, . 8 8,, 7 2 H, C 2, . 6 zN H ) 3 9 (H tJ= . 6 zO H )

1实验部分1 1仪器和试剂 . x 4型显微熔点仪 (温度计未经校正 ) a ao,Y nc MT3型元素分析仪 (含量采用重量分析法测定 ) .锡， N cl一D i e 5 X型红外光谱仪 f r ot KB压片 ) el X 9 Q,Jo F O —型核磁共振仪 ( MS为内标， D 1为溶剂 ) u -6 T C C, V 35型紫外分光光度计 ( H C溶剂 )H一9 8 C 21为， P5 8 A质谱仪 ( I ) Bu e m r 10 C 射线衍射仪。 E源。 rk r at 0 0C D x. S一 吗啉荒酸钠按文献台成。其他试剂均为分析纯.溶剂 ( 1经干燥处理后使用。 2 C H 12化合物的合成 .氮气保护下，在 She k管中加入 2 2 t l cl n . ro吗 e o啉荒酸钠 .1 Ou o . nn l二苄基二氯化锡和 3 r O L a

7 0~7 2 (0 . 8 . 8 1H,m hH),P—。m/:5 5【 B】, z 3 (M— z’ 1 ) 4 4【 SC C H )z’ 1 ) 4 ( M 4, 6 ( M.2 N( H C: O】, 8,4 4【一2z B】 7 ) 2 2[n N( H C 2 O] 2 ) 10, 0, 8 (S SC C _H ), 3, 3 ,

( S N( H C z O 2 )9 (h H 10。[C c zH )】, 5, 1 P C,, 0 ) . 1 3化合物的晶体测定 .取 0 4 rm x . 5 m x . 5 m无色晶体置于 .5 04 r 02 r a a a B u e S at 0 0 C D型衍射仪上，用石墨单色化 rkr m r 10 C 一的 N胁辐射为光源， 1 8。≤ 0≤ 2 . 3范围 o在 .O 50。内，以∞ 2扫描方式，在室温 (9/ 0 2 3±2 K)下收集 14 7个衍射点。其中 3 0个为独立衍射点。全部 36 95强度数据均应用 T xa esn程序进行了 L p因子校正及经验吸收校正。晶体结构由直接法解出，氢原子的非坐标是在以后的数轮差值 F uir成中陆续确定 or合 e的，对全部非氢原子的坐标及各向异性参数进行全矩阵最小二乘法修正。偏差因子 R= .4 4 wR= 00 3,:

C 1 3℃下搅拌 l b过滤， HC,

0 O,滤液减压浓缩至 3~收稿日期：0 l1—1收修改藕日期： 0 l0 3 2 O 461。 2 O一90

教育部骨干教师基金和山东省自然科学基金资助项目( oY 0 B 8 N如 0o )★通讯联系^。

第一作者：设东 .,5岁 .授；究方向：属有机化学。尹男 4教研金

Dibenzyltin bis(dithiomorpholinocarbamate) was synthesized by the reaction of dibenzyltin dichloride with dithiomorpholinocarbamate. The compound was characterized by elemental analysis, IR, 1H NMR and MS. and the crystal structure was determined by X-ray

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第【卷 8

0】5。正交晶系，空间群 P a n=18 2 ( )】2 c 2, . 3 7 3n m.6=0 6 6 8 1 nn 5 7 ( 2) l,c=2 2 8 ( 1i . 5 3 4 l m.Z=4, V=2 71 (一 Il D . 2 g - n~. . 8 9 1l ) F=1 5 8 c] =1 2 1 . 7

和碳硫单键发生了一定程度的平均化，

碳硫双键

也与锡原子发生了配位作用，由此可以推断，合物化

m )) 中吗啉荒酸基应是以双齿形式与锡原子配位。但与 相应原料吗啉荒酸盐相比‘1其△ 1. 2值明显增大 .这说明化合物中吗啉荒酸基是以非均性的双齿形式与 锡原子配位 .成了六配位的有机锡化合物。生

))

mm,F 0 0=17,差值电子密度最高和最低峰 (0 ) 2 2为 6 3一 2 e F~。 5和 3 7 nl l

2结果与讨论2 1紫外光谱 化合物的紫外光谱都有三个吸收带…,2 2 m 2n 处的吸收带属化合物中吗啉荒酸基 N c s基团 的丁丁‘迁，相应的吗啉荒酸盐相比，带红移 r r跃 与该了 5 m。 5 n处的紫外吸收归属于化合物中 S C n 28m =基团的丁丁‘迁。 C基中硫原子上非键电 r r跃 而 S

2 3核磁共振氢谱 . HN MR的化学位移表明，化合物芳环上的质子在 70 7 2 8~ . 8间呈现多重峰：啉荒酸基中与氢吗原子相连的亚甲基上的质子在 3 8处有吸收：锡 .4与

原子相连的苄基的亚甲基氢 8为 2 9,分别是由 H .8一

个正常的单峰和一对小卫星峰组成 .这是由于卯 {衄 j

“s nH偶合的结果，其偶合常数为 8 . 6 z表明配 5 0H .体已与 s n配位。:

子向共轭体系的一

跃迁的紫外吸收出现在

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2 5

m。相应的吗啉荒酸盐相比，合物的后两个 8n与化吸收带蓝移 1 r。原因可能是吗啉荒酸基通过硫 6 n其 a原子与锡原子配位后，硫原子上的电子云向锡原子的空 5 d轨道转移 .从而降低了生色团 N S C:内的仃仃’ p仃‘轭效应，使共轭体系的的丁丁‘一和一共 r r和 P 7跃迁能量升高的缘故。 .‘ r 2 2红外光谱 .

24质 .

谱

从化合物质谱数据分析看出，该化合物未出现分子离子峰，最大丰度离子峰为[ B] M2z,基峰为

苄基正离子 (/= 1, m=9 )同时， M B】具有较高【 z也丰度，说明化合物中 S . nC键较易断裂，去烃基化是

质谱裂解的主要机制。此外，【—zN 、 M SC CH 0】 【C CHs )以及 ( S Sc C ! Hz 0】片离 S N 0】 [ n !N( H C )碎 子均具有较高丰度，明化合物中 s也相对较说 ns键弱。该化合物未检出质量大于 M和多于一个锡原 子的碎片离子，明是以单体形式存在 表 2 5晶体结构 .

化合物碳硫键的不对称伸 …… 此处隐藏：9105字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……