气相色谱法同时测定涂料中的苯系物和游离二异氰酸酯类单体

气相色谱法同时测定涂料中的苯系物和游离二异氰酸酯类单体

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20 0 4年 5月Ma 0 4 y 2 0

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谱

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气相色谱法同时测定涂料中的苯系物和游离二异氰酸酯类单体牛增元，房丽萍，薛秋红 刘心同 孙忠松，王英杰 ,,( .青岛出入境检验检疫局，山东青岛 2 6 0;2 1 6 0 2 .中国海洋大学化学化工学院，山东青岛 2 6 0 6 0 3)

关键词：相色谱法；系物；异氰酸酯类体；料气苯二涂中图分类号： 5 06 8文献标识码： A文章编号：0 08 ( 0 4) 30 8 _1 10—7I 2 0 0—2 50 3

国内外对涂料的检测报道较多

~,大部分是用填但

化：存 2 0 2 0 2 0,0, 8, 5 l 0 l 5 l 0℃下进行比 8, 5, 2 2 0 l 0 l 0,3, 2,2

觅枉，离效果差，析速度慢，且耐苯系物和甲苯二异氰分分而 酸酯是分别测定的。本文建了一种同时洲定涂料中多种

较试验表明：适的进样口温度为 l 5一l0℃。合 2 3 2 4标准溶液的稳定性二异氰酸酯含有的一 NC基团 . 0极易和水、发生反应而分解，存时间一般为 ld,用醇保 所

有毒有害成分的毛细管气相色谱法 ( GC)能够满足对进…, 口涂料的批量、速、确检验的要求快准

器皿要提前干燥，剂乙酸乙酯需重蒸，溶并用 5分子筛脱 A水脱醇处理。取 T I标准溶液在带聚四氟乙烯/橡胶垫 D硅瓶盖的螺口瓶中配制，密封膜密封后，于干燥器中保存。用置 经过 l 0 d的连续测定发现 T的面积没有明显变化。 DI

1实验部分 1 1仪器与试剂仪器： gl n 8 0气相色谱仪 (氧 . A i t6 9 N e带

火焰离子化检测器 ( I、 gln 6 3门动进样器和 HP F D) A i t7 8 e 化学 j作站 )二：试剂：己烷二异氰酸酯 ( I、苯甲笨烷 HD )二异氰酸酯 ( MDI、佛尔酮二异氰酸酯 ( P )以}均购『 )异 I DI ( 1

2 5线性试验及方法的检

出限取适量混合标准储备液， .分别加入 lmL内标液，制 0 1~l 0g L准系列溶液， 配 . 0/标按“ 2节色潜条件测定。结果表明，系物和 T在进样量 1”苯 DI

Fu a公司 )甲苯二异氰酸酯 ( DI (j海试剂一厂 ) lk、 T ) 等 12色谱条件 . HP5一0+柱 ( 0 0m . 3mm . .× 3 . X0 5 id 0 5

为 00 . 1~10 g时，相对峰面积 (/ )相应的相对 O其 A A和浓度 (/ )良好的线性关系， p呈 r均在 0 9 95以上。苯、 . 9

i 1、 P5 z ) H -MS柱 ( 0 0 m . 2 II . .×0 2 n )进 l I 3 . X0 3 l li d ll .5 1;样门温度 1 0℃; I温度 2 0℃;温： O℃ (1 n) 3 FD 5仟 5 mi

甲苯、二甲苯、间， )二甲苯、 D邻一 (对 - T I的检出限 ( 3倍信以噪比汁 )别为 0 4, . 0,. 6, . 2 3 6 g 分 . 7 1 3 0 5 0 4,.0 n。

8 _l l0℃ I 5 _/l

20℃ (2ri)气体流速： 6 1 an; 载

2 6回收率试验以硝基漆和聚氨酯漆固化剂为样品， .采用标准添加法，照涂料中有害物质的限量要求。,别选参分择高、{、 3种浓度的苯系物混合标准液和 T I准液进 低 D标

气 ( )3 5 lL ri燃气 ( )4 nL ri;牵 t 4 0 N、 . I/ n; l a H 0 l/ n a 0 mL mm;样量 l L分流进样 (流比 3: )/进 ;分 0 1 1 3标准溶液的配制分别准确称取一量的苯，f笨， .定 f i 邻、、一甲苯， IHD,间州二 TD, IMDI IDI准品配制 10和 P 0 g L O准储备液，乙酸乙酯定容称取一定帚的 l/ f杯 l用 烷配制成 5/的内标溶液，乙酸乙酯定奔 0g L用 1 4样品制备准确称取涂料样品 (基漆、酸漆、馥 .硝醇聚酯漆及其固化剂 ) l g于 4 约 0 mL透叫样『帆 -,八乙眩} I l{加 l;

仃 I收率试验结果，系物和 T口 J苯 DI的平均回收率 ("=9 1/ )为 9 .9~13 I

%,合涂料分析的要求；定结果的相对 7 1% 0 .符 3测准偏蒡 ( S为 0 1%~2 0%,明本法准确可靠。 R D) .2 .2说 2 7精密度试验分别对硝基漆、酸漆、氨酯漆及其固 .醇聚化利样品按“ .”方法进行处理，行制备 9份样液， 14节平按“ 2节色谱条件进行测定结果表明，系物的 R D为 1”苯 S 0 6%~3 8% . DI RS为 4 2,明该方法的精密度 .7 .4 T的 D .%说町满足涂料分忻的误差要求。2 8实际样品的测定按本方法对进口的 4种涂料样品进 .

兀{

乙酯 1 0mL,样品瓶盖拧紧后用沣射器准确加入内怀 0 0将 5g左右，直接用移液管加入 1或 mL内怀 .混，置用注静

射器取』清液， 0 4 m聚四氟乙烯 ( T E)胰过滤：用 .5I x PF滤进样其中醇酸漆由于固体颗粒物较多 .先离心 ( 0需 40 0 r ri ) n静置后再用注射器取 I清液/ n 5mi, a

f J洲定 (表 1,果表明，方法叮很好的对苯系物和 见 )结本二蚌氰酸酯类化合物进行检测。表 1实际样品测定结果 (质量分数计 ) 以 %

2

结果与讨论

2 1色谱柱的选择分别 H P 1 HP5 .{H一、一MS. -7 1 HP DB 10、一 5 0+性分离苯系物和二异氰酸酯类单体结宋丧叫， HP化一 5 0+和 H一MS柱上苯系物和二异氰酸酷炎化合物分离很 P5好，此选用这两种柱测定 .时町进， 同亍蚁枉定性2 2内标的选择用正戊烷、}二烷、}四烷、, 4 .正 正‘ 1 2.一

氯代苯 4种内标进行试验

结果表明，两者的保留后

参考文献：f]张口群，陶明娟 1中国涂料，2 0 0 0,(: 4 3) 3 2]于滨 .高玉红 .中国涂料，19 9 9,(:3 8) 6『 李似姣 .分析测试技术与仪器，2 0, 3) 7 3] 0 1 7(:14[ 4 GB T 1 4 62 0/ 4—0 1 8

时间恰好处于涂料基质和二异氰酸酯炎化台物的留时间之间 .足内标要求。考虑到内物的毒件和

分析结的稳满定性 .终选用正十四烷作内杯物最 2 3进样口温度的选择二异氰酸酯预聚物很容易分解 . .

[ 5] IO 12 3 S 0 8f GB 8 8l 2 01 6] 1 5一 0

进样口温度太高会加速其分解，低又不能使样品完全汽太

收稿日期：0 3O— 5 2 0一82

作者简介：增元， .士 .级 l程帅， e: 0 3 ) 6 9 6—2牛男博高二 T l( 5 2 2 7 5 76 5基金项目：家质检总局重大科技攻关项目(02K 1- )国 2 0 I0 001