第三章滴定分析法

第三章 滴定分析法一 二 滴定分析法概述 基准物质与标准溶液

三

滴定分析法的化学计算

第一节

滴定分析法概述

滴定分析法的基本原理和特点 滴定分析法的分类 滴定分析法的反应条件及滴定方式

3.1.1滴定分析方法的基本原理和特点1 滴定分析法 又称容量分析法。是将 一种已知准确浓度的试 剂溶液，滴加到被测物 质的溶液中，直到所加 的试剂与被测物质按化 学计量关系恰好完全反 应为止，根据试剂溶液 的浓度和消耗的体积， 计算被测物质的含量。

3.1.1滴定分析方法的基本原理和特点滴定：进行分析时，先将滴定剂(titrant)配制成 浓度为已 知的标准溶液(standard solutions), 然后用滴 定管将滴定剂逐渐加到被测物质的溶液 中去进行 反应。这个过程称为滴定。 滴定剂(标准溶液，Titrant ) :浓度准确已知的溶 液。 指示剂(Indicator) :滴定分析中能发生颜色改变而指 示滴定终点的试剂。 计量点：滴定剂与待测溶液按化学计量关系反应完 全的那一点。 滴定终点：滴定分析时指示剂恰好发生颜色变化的 转变点。

终点误差：滴定终点是由实际测定时瞬 间颜色变化所得，而化学计量点是根据 化学计量关系求得的理论值，故而这不 一定恰好吻合。 滴定分析的特点：仪器简单、操作方便、 测定速度快

3.1.2 滴定分析法的分类(1) 酸碱滴定法 以酸碱中和反应为基础的滴定方法 HA(酸)+ OH+ 2H2O (2) 氧化还原滴定法 以氧化还原反应为基础的滴定方 法 I2+2e- 2I(3) 沉淀滴定法 利用沉淀反应进行的滴定方法 Ag++Cl-=AgCl↓ (4) 配位滴定法 利用配位反应进行的滴定方法

Ag++CN =[Ag(CN)2]-

3.1.3滴定分析法的反应条件及滴定方式滴定分析的反应条件： (1)反应必须按方程式定量地完成，通常要求在 99.9%以上，这是定量计算的基础。 (2) 反应能够迅速地完成(有时可加热或用催化剂 以加速反应)。 (3) 共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消 除其干扰。 (4) 反应达到化学计量点时，要有合适的指示剂指 示出来。

3.1.3滴定分析法的反应条件及滴定方式 直接滴定法 返滴定法 滴定方式

置换滴定法间接滴定法

3.1.3滴定分析法的反应条件及滴定方式 直接滴定法所谓直接滴定法，是用标准溶液直接 滴定被测物质的一种方法。凡是能同时满 足上述4个条件的化学反应，都可以采用直 接滴定法。直接滴定法是滴定分析法中最 常用、最基本的滴定方法。

例如：HCl滴定NaOH,用K2Cr2O7滴定Fe2+等。

3.1.3滴定分析法的反应条件及滴定方式返滴定法 当试液中被测物质与滴定剂的反应慢或被测物质是 固体，某些反应没有合适的指示剂，通常都采用返滴 定法。 返

滴定法就是先准确地加入一定量过量的标准溶液， 使其与试液中的被测物质或固体试样进行反应，待反 应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。

3.1.3滴定分析法的反应条件及滴定方式直接滴定法 例如，对于固体CaCO3的滴定，先加入已知过 量的HCl标准溶液，待反应完成后，可用标准 NaOH溶液返滴定剩余的HCl CaCO3+ HCl(过量)=CaCl+H2O+CO2↑ HCl(剩余)+ NaOH =NaCl+H2O

3.1.3滴定分析法的反应条件及滴定方式置换滴定法 滴定反应没有定量关系或伴有副反 应而无法直接滴定，这时可先在待测组 分中加入适当试剂使其置换出另一种能 被滴定的物质，再用标准溶液滴定该物 质。然后根据标准溶液的消耗量、产物 与待测组分等物质的量计算出待测组分 的含量。这种滴定方法称为置换滴定法。

3.1.3滴定分析法的反应条件及滴定方式置换滴定法例如硫代硫酸钠在酸性溶液中氧化剂可将S2O32–氧 化为S4O62–或SO42–等混合物，不能用来直接滴定重铬 酸钾和其他强氧化剂，故常用置换滴定的方式，即先 在酸性重铬酸钾溶液中加入过量的碘化钾，用重铬酸 钾置换出一定量的碘，再以淀粉作指示剂，用待标定 硫代硫酸钠溶液直接滴定碘。

Cr2O72-+14H+ +6I-=2Cr3+ +3I2+7H2O I2+2S2032-=2I-+S4062-

3.1.3滴定分析法的反应条件及滴定方式

间接滴定法有些待测组分不能与滴定剂直接进行化学 反应，但可以通过别的化学反应间接测定。这 类反应称之为间接滴定法

3.1.3滴定分析法的反应条件及滴定方式间接滴定法例如高锰酸钾法测定钙。由于Ca2+在溶液中没有可变价 态，所以不能直接用氧化还原法滴定。但若先将Ca2+沉 淀为CaC2O4,过滤洗涤后用H2SO4溶解，再用KMnO4标准溶 液滴定与Ca2+结合的C2O42–,便可间接测定钙的含量。Ca2+ +C2O42-=CaC2O4↓ CaC2O4 +H2SO4=CaSO4+H2C2O4 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+ +10CO2 ↑ +8H2O

第二节

基准物质与标准溶液

1基准物质：

定义

基准物质具备的条件(1)标准溶液浓度的表示方法

2标准溶液(2)标准溶液的配制

(3)标准溶液的标定