邢其毅有机合成复习题及其解题提示

有机合成复习题及其解题提示

1．由不多于5个碳的醇合成：

解：这是一个仲醇，可由相应的格氏试剂与醛加成而得：

CH3CH2OH

+

CH3CHO(A)

CH3CH2CH2CH2CH2OH

2．由乙醇为唯一碳源合成：

CH3CH2CH2CH2CH2Br

i.A

TM

CH3CH2CH2CH2CH2MgBr

ii.H3O

H

解：乙醇作为乙醛的来源，进而得到丁醛，经羟醛缩合得到产物：

CH3CH2OHCH3CHOCH3CH2CH2CHO

CH3CH=CHCHO

TM

题目的解法参见第一题，即自己来完善所需要的条件！考试中这样写是不可以的！以下同！ 3．由三个碳及以下的醇合成：

解：叔醇来自酯与格氏试剂的反应，但首先要保护酮的羰基，否则格氏试剂先要对酮的羰基加成，得不到预期的产物：

CH3OHCH3I

CH3MgI(A)

OH

OCH3

Claisen酯缩合

3

1

H2O

缩醛和镁盐同时水解

4．由苯及其他原料合成：

OHPh

提示：由苯基格氏试剂与丙酮加成。关键是要自制苯基格氏试剂，一般应该从溴苯来制备苯基格氏试剂。

5．由乙醇及必要的无机试剂合成：

解：要注意红色虚线所示的两端碳数是相等的。以下给出逆合成，正合成由学生自己完成：

+

MgBr

CH32

MgBr+CH3CH

3CH2Br

CH3

CH2OH

6．由乙醇合成：

OH

2CH3

CHO

提示：本题需要由乙醇经氧化等步骤合成乙酸乙酯，而后与乙基格氏试剂加成来合成。 7．由苯及两个碳的试剂合成：

Ph

Ph

解：这里涉及到格氏试剂与苯乙酮的加成；格氏试剂要用到环氧乙烷来在苯环上增加两个碳：

2

BrMgBr

OH

MgBr

8．由环己醇及两个碳以下的试剂合成：

2OH

提示：把CH2OH倒推到CHO便可看成是两分子环己基乙醛的羟醛缩合。关键是在环己基上引入两个碳，这里又涉及到环氧乙烷的应用。

2OH

9．由乙醛、PPh3为原料合成：

CH3CH2CH2C=CHCH3

2CH3

3

解：首先要能看出分子的每一部分都是“乙”及其倍数。其次双键来自Wittig反应；丁醛与乙基格氏试剂反应得并氧化到3-己酮；丁醛来自乙醛的羟醛缩合；

CH33CH=CHCHOCH3CH2CH2CH3CH2CH22CHH3

CH3CH2CH22CH3

10．完成下列转变：

解：产物的C=O双键来自反应物OH的氧化；顺式双键来自叁键的Lindlar催化加氢；而叁键是丙炔取代反应物中的溴引入分子的。关键是羰基的保护，因为炔化物是要进攻C=O的。

Br

Br

Br

H3

CH3

11．完成下列转变：

CH3CH32

解：

产物的双键来自酮羰基的Wittig反应，而酮来自醇的氧化，因此需要硼氢化氧化来产生反马氏规则的醇。

3

3

12．由四个碳脂肪族化合物及无机试剂合成：

3H

4

3

解：两个双键均要来自叁键的部分还原；碳链的形成要用炔化物对相应四个碳的卤代烃的取代。

HC H3H

CH3C OHH3H

CH3C CCH2Br

H3CH3

反式还原

3

13．由乙炔及必要的有机无机试剂合成：

解：立体化学表明应该由顺-2-丁烯来氧化，而顺2-丁烯还是来自叁键的Lindlar催化还原。

H3HC CH3C CCH14．由苯和四个碳及以下的试剂合成：

3

TM

Ph

解：所给的苯是作为格氏试剂的；环己烯来自丁二烯与丙烯酸酯的双烯合成：

CO2Et+

15．由苯及两个碳以下的试剂合成：

CO2Et

TM

Ph

解：酯基来自醇的酯化；而对称的仲醇来自格氏试剂与甲酸酯的反应；所用的格氏试剂要用到两个碳的环氧乙烷：

5

MgBr

TM

16．用上面类似的方法合成：

提示：其他步骤相同，只是需要将苯基格氏试剂换成甲基格氏试剂。

CH3MgI+

CH3CH2CH2OH

2CH3CH2CH2MgBr

17．用三个碳及以下的试剂合成：

解：目标产物是一个缩酮，去掉被保护的酮可见一个顺式二醇；顺式双键是来自炔的提示信息，则此二醇来自乙炔与甲醛的加成：

HC HOCH2C CCH2OH

OH

TM

18．由苯和环己烷为原料合成：

提示：环己酮与苯基格氏试剂加成后脱水。 19．用四个碳及以下的试剂合成：

解：关键是中间反式双键的合成方法，需采用稳定化的Wittig试剂与醛反应才能保证顺式立体化学：

6

A

32Br2PPh-H-P+Ph3

20．由甲苯及必要试剂合成：

H3C

提示：向苯环上引入四个碳原子需要采用丁二酸酐进行两次Friedel-Crafts酰基化。 21．由苯、甲苯和必要试剂合成：

H3C

解：在上题的基础上与苯基格氏试剂加成后失水、芳构化。

H3CH3C2CH3CHO2C

H3C

H3C

OH

TM

芳构化

22．由苯及两个碳的试剂合成：

Ph

提示：类似3的合成。

23．由丙二酸酯及四个碳以下的必要试剂合成：

2H

解：烯丙基溴与丁二烯双烯合成后与丙二酸酯烷基化，之后水解脱羧得到一元酸：

7

2Br+

2Br

2CH(CO2Et)2

24．由乙酰乙酸乙酯及两个碳的试剂合成：

H3C

3

H

解：乙酰乙酸乙酯与相应的卤代烃烷基化后水解脱羧；顺式烯烃来自炔烃的还原：

HC H3CH3C 2OH

H3CH3C CCH2OH

2Br

H3C

2Et3

H

H3C

3

H

25．由六氢吡啶、丙二酸酯及三个碳以下的试剂合成：

解：最终产物酰氯与六氢吡啶的酰基化，实际需要合成的是相应的羧酸。可采用丙二酸酯的两次烷基化并水解脱羧来实现。

CH2(CO2Et)n-C3H7CH(CO2Et)n-C3H72Et)2

2H

5

TM

226．由苯和环己烷为主要原料合成：

8

提示：苯基格氏试剂与环己酮加成、脱水并还原。 27．由苯及必要试剂合成布洛芬：

解：羧基来自卤代烃的氰解、水解；相应的卤代烃即酰化产物转化而来；异丁基来自异丁酰氯酰基化之后的Clemmenson还原。

28．有三个碳及以下的有机化合物合成5-甲基-1，2-己二醇：

HO

解：邻二醇来自烯键的氧化，而烯键来自端炔的部分还原；因而碳链可看成是乙炔的负离子与相应的卤代烷的亲核取代；这个卤代烃可看成是2-溴丙烷的格氏试剂与环氧乙炔加成所

得的增加两个碳的伯醇卤代而来：

Br

9

Br

OH

30．由四个碳级以下的有机物合成下列化合物，其它试剂任选：

解：去掉缩甲醛可见一个1，3-二醇；将3-OH看成酮则可看出羟醛缩合的模式。醛和酮之间的缩合正常条件下都是酮的α-碳与醛的羰基加成，而不是相反：

+H

31．由苯、两个碳的有机物及其它必要的试剂合成：

MgBr

Ph…… 此处隐藏：2537字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……