物理化学期末考题参考试题

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1 一、选择题：

1. 公式p Q H =?适用于下列哪个过程？____。

A.理想气体从100 kPa 反抗外压50 kPa 膨胀

B.在373.15 K 和大气压下，水的气液两相达平衡

C. 在等温等压下，电解水制备H 2(g)

D.给汽车打气，使车胎内的压力增加2倍。

2. 分子数增加的放热化学反应在一绝热钢瓶中进行，则

A ．0,0,0>?>>U W Q B. 0,0,0<?<=U W Q

C. 0,0,0=?==U W Q

D. 0,0,0=?><U W Q

3、某体系经历一不可逆循环后，下列关系式中不成立的是

A. W=0

B. ΔC p = 0

C. ΔU=0

D. ΔT=0

4、已知反应C(s)+O 2(g)=CO 2(g)的O

r m H ?(298.15K)=-393.51kJ.mol -1，若此反应在一绝热钢瓶中进行，则此过程的

A. ΔT =0，ΔU=0，ΔH<0

B. ΔT >0，ΔU>0，ΔH=0

C. ΔT >0，ΔU=0，ΔH<0

D. ΔT >0，ΔU=0，ΔH>0 5、某均相化学反应A+B →C 经如下两个途径①在恒压，绝热，非体积功为零的条件下进行，系统的温度，由T 1升高到T 2，此过程的焓变为ΔH 1；②在恒温、恒压、非体积功为零的条件下进行，此过程的焓变为ΔH 2，则有

A. ΔH 1>0, ΔH 2>0

B. ΔH 1=0, ΔH 2=0

C. ΔH 1=0, ΔH 2<0

D. ΔH 1=0, ΔH 2>0

6. 关于偏摩尔量的概念，下列说法中哪个是不恰当的_____。

A ．偏摩尔量是恒温恒压组成一定时体系某容量性质随组分

B 的物质的量的变化率

B ．偏摩尔量是微量B 对体系性质的贡献，不能为负值。

C ．偏摩尔量随体系浓度不同而变化

D. 偏摩尔量为强度性质与体系的量无关.

7.下列关于拉乌尔定律的说法中何者是不恰当的____。

A.稀溶液中溶剂的蒸气压必低于纯溶剂的饱和蒸气压

B.不挥发性溶质的稀溶液中溶液的蒸气压低于溶剂的饱和蒸气压

C.不挥发性溶质的稀溶液中，溶剂的蒸气压低于纯溶剂的饱和蒸气压

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2 D.稀溶液中溶液的蒸气压必低于纯溶剂的饱和蒸气压.

8. 某溶液由2 mol A 和1.5 mol B 混合而成，总体积为0.42dm 3。该溶液中已知A 的偏摩尔体积1303.0-?=mol dm V A ，则组分B 的偏摩尔体积V B 为____。

A. 0.24 13-?mol dm

B. 0.18 13-?mol dm

C. 0.30 1

3-?mol dm D. 0.28 13-?mol dm

9、在等温等压下某吸热化学反应能自发进行，则Δr S m

A. >0

B. =0

C. <0

D. 值无法确定 10. 一个化学反应A+B →C, 当θm r m r G G ?=?（标准态），则____。

A. C 必须处于标准态

B. A, B, C 处于任意状态

C. 1=B

A C ααα D. A 和C 11. 标准态的选择对某些物理量有影响的是下述几组物理量中的____。

A. θ

θμαm r G ?,,, B. A m ?,,θμ C. θμm r G f ?,, D.0',,=????

????W p T G ξμα，， 12. 根据化学等压方程式，当0>?θ

m r H （且与温度无关），下列说法中正确的是____。

A. 若温度升高，则θK 减少

B. 若温度变化,θK 无法确定

C. 若温度变化,θK 与温度无关

D. 若温度升高，则θK 增加

14、对于一级平行反应下列说法正确的是

A. 产物的浓度比一定

B. 活化能大的反应的产物浓度大

C. 改变温度可以提高产物的浓度

D. 反应的速率决定于最慢的那个反应的速率

15. 单分子（1级基元）平行反应C A B A k

k ?→??→?21,，下列哪一结论是不恰当的____。 A. 21k k k +=总 B. 21E E E +=总 C.

[][]C B k k =21 D.212/12ln k k t +=16.

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3 化学反应aA+bB=2C,当T->0K 时，下列哪个式子可以成立____。

A. 0=?m r H

B. 0=?m r S

C. 0=?m r A

D. 0=?m r G

二、填空题

2. 某化学反应的O K 与温度的关系为：ln O K =1.00×105/(T/K) – 5 .00，则该反应的 O r m

H ?=_____________kJ ·mol -1，O r m S ?=_____________J ·K -1·mol -1。 3. 已知某温度下反应2SO 2(g)+O 2(g)=2SO 3(g)的O 1 4.00K =，则同一温度下反应 SO 3(g) =SO 2(g)+(1/2)O 2(g)的O 2K =______________。

4. 当一反应的初始浓度为0.04 mol/dm 3时，测得半衰期为360 s ，当初始浓度为0.024 mol/dm 3时，测得半衰期为600 s. 则该反应为____级反应。

5. 有一平行反应：D A B A a a E

k E k ??→???→?2,21,1,,,,设两个反应的指前因子相等，但活化能不等，E a,1<E a,2, 则升高温度后B 的产率将_____。

6. 对于一级恒容气相反应：B A →,反应速率可以表示为：A c A c c k dt

dc r =-=，或表示为A p A p p k dt

dp r =-=，式中k c , k p 分别是用浓度和压力表示的速率常数，k c 和k p 之间关系为____。

7. 对于基元反应，反应级数和反应分子数是否相同？_____(填是，不是或不一定相同)。

8.反应)(3)(223g O g O →,O 3的消耗速率为[][][]12233-=-O O k dt

O d A ，O 2的生成速率为[][][]12232-=O O k dt

O d B ，则k A 与k B 的关系为________。 9. 298K ，有一仅能透过水的渗透膜，将0.01 mol/dm 3和0.001mol/dm 3的蔗糖溶液分开，

欲使该系统达平衡，需在_________ 溶液上方施加压力为________。

三、计算题、证明题：

1）证明：p T

H V V T p T ??????=- ? ???????

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4 2）某气体的物态方程为：pV=nRT+nbp(b>0)，试计算1mol 该气体从T 、p 1的始态等温度化到压力为p 2的末态时的ΔH 。

3) 证明： 对于理想气体有0=??? ????T

V V C 。 2．已知250C 时，A(S)和B(g)是稳定单质，D(g)的181.32-?=?mol kJ H m f θ。A(S)，B(g) 和 D(g)的m S θ分别为10.74，83.68,172.89JK -1mol -1.

(1) 求250C 时， 反应A(s)+2B(g)=D(g)的θK 。

(2)假如反应A(s)+2B(g)=D(g)的0,=?m p r C ，在4000C, 100kPa 时J p =3.155?10-3, 此时D(g)能否生成？

3. 已知反应：)(2)()(422s O Na g O g Na ?+ （1）

()

()()()K T K T K T mol J G m r /ln /34.32/6.8901276222/:11,-+-=??-θ该反应。 而反应：)(2)(3)(4322s O Cr g O s Cr ?+ （2）的

11,112,12,5677.547)298(,85.2256)298(-----??=???-=??-=?K mol J C K mol J K S mol kJ K H m p m r m r θθθ

a 写出反应（2）的θ2,m r G ?与T 的关系式。

b 证明在θp （标准态）时温度约在1062.9 K 以下Cr 2O 3(s)才能被Na （g ）还原（还原反应为)(6)(4)(12)(2232s O Na s Cr g Na s O Cr +?+，设各物质均处于标准态）。

4．C 2H 5Cl 的气相分解反应为C 2H 5Cl->C 2H 4+HCl ，速率常数与温度的关系为：ln(k /s -1)=-30600/(T/K)+95.788,求：

（1）反应的活化能Ea.

(2) 该反应在250C 时的速率常数。

（3）250C 时将压力为26.66kPa 的C 2H 5Cl 引入反应器中， 求总压达到46.66kPa 时的时间。