无机与分析化学第八章习题答案(第四版)

第8章 习题答案

1.命名下列配合物：

（1）K2[Ni(CN)4] （2）(NH4)2[FeCl5(H2O)]

（3）[Ir(ONO)(NH3)5]Cl2 （4）Na2[Cr(CO)5]

解：（1）四氰根合镍（Ⅱ）酸钾

（2）五氯 一水合铁（III）酸铵

（3）二氯化亚硝酸根 五氨合铱（III）

（4）五羰基合铬（-Ⅱ）酸钠 （参考P172）

2.写出下列配合物（配离子）的化学式？

（1）硫酸四氨合铜(Ⅱ) （2）四硫氰 二氨合铬（III）酸铵

（3）二羟基 四水合铝（III）离子 （4）二苯合铬(0)

解：（1）[Cu(NH3)4]SO4 （2）(NH4)[Cr(NH3)2(SCN)4]

+ （3）［Al(H2O)4(OH-)2］ (4)[Cr(C6H6)2]

6.试用价键理论说明下列配离子的键型（内轨型或外轨型）、几何构型和磁性大小。

2+3-（1）［Co(NH3)6］ （2）［Co(CN)6］

2772解：(1)Co最外层价电子排布为：Co：3d4s

2+272+70Co的最外层价电子排布为：Co：3d4s

SPd杂化、成键[ ][ ][ ][ ][ ] [ ] [ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ] 32

3d7 4S0 4P0 4d0

SPd杂化、成键 [ ][ ][ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ][ ] [ ][ ][ ]

322+32 SPd杂化、成键，形成［Co(NH3)6］

2+2+322+因为：形成［Co(NH3)6］时用的是Co最外层4S、4P、4d空轨道以SPd杂化、成键，而且中心离子Co形成配

2+32离子的前后单电子数没变，所以：该［Co(NH3)6］配合离子是外轨型，SPd杂化，几何构型为正八面体。

322+2+因为：以SPd杂化、成键形成［Co(NH3)6］后，具有3个单电子，所以：［Co(NH3)6］的磁矩为

：

，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分 =3.87（ ）B

子，所以形成［Co(NH3)6］后，具有3个单电子，［Co(NH3)6］是顺磁性分子。

2772 (2) Co最外层价电子排布为：Co：3d4s

3+273+60Co的最外层价电子排布为：Co：3d4s

dSP杂化、成键[ ][ ][ ][ ][ ] [ ] [ ][ ][ ] 232+2+

3d6 4S0 4P0

dSP杂化、成键 [ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ][ ]

233-23 dSP杂化、成键，形成［Co(CN)6］

3-3+23因为：形成［Co(CN)6］时用的是Co内层d轨道，即(n-1)层d轨道与nS、nP空轨道以dSP杂化、成键，而且

3+3+中心离子Co形成配合离子前有4个单电子，形成配合离子后没有单电子，中心离子Co形成配合离子前、

3-23后内层电子发生了重新排布，所以：该［Co(CN)6］配合离子是内轨型，dSP杂化，几何构型为正八面体。

因为：以dSP杂化、成键形成［Co(CN)6］后，没有单电子，所以：［Co(CN)6］的磁矩为： ，（ B）

因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成［Co(CN)6］后，没有单电子，

3-［Co(CN)6］是抗磁性分子。

7.有两个化合物A和B具有同一化学式：Co(NH3)3(H2O)2ClBr2.在一干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同样条件下，B不失去H2O。当AgNO3加入A中时，1molA沉淀出1molAgBr,而1molB沉淀出2molAgBr。试写出A和B的化学式。

解：∵在干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同样条件下，B不失去H2O知，说明A中的H2O是外配位体，3-233-3-

而B中的水是内配位体。当AgNO3加入A溶液中时，1molA沉淀出1molAgBr,而1molB沉淀出2molAgBr，说明1molA

--中外配体为1mol Br，而1mol B中外配体为2 mol Br。因此它们的化学式分别为：

A的化学式为：［Co(NH3)3(H2O)ClBr］Br·H2O

B的化学式为：［Co(NH3)3(H2O)2Cl］Br2

-1-317：在50mL0.10mol LAgNO3溶液中加入密度为0.93 g cm、质量分数为0.182的氨水30mL后，加水冲稀到100mL，+++++求算溶液中Ag,[Ag(NH3)2]和NH3的浓度是多少？已配位在［Ag(NH3)2］中的Ag，占Ag总浓度百分之几？

解：溶液稀释后，AgNO3溶液的浓度为：cAgNO3=cAg+=

NH3的浓度为：cNH3=0.10 50 =0.050（mol L-1）100 NH密度 VNH体积 %NH百分含量333MNH3摩尔质量

+300.93 g ml-11000ml 0.18230 = =2.988 3.0(mol L-1) 10017100+显然，NH3大大过量，故可认为全部的Ag都已生成[Ag(NH3)2]，

[Ag(NH3)2] Ag+ + 2NH3

c始 (mol·L)：0.050 3.0 0

-1 c终 (mol·L)： 0 3.0-2×0.050=2.90 0.050

-1 c平 (mol·L)： x 2.90+2x≈2.90 0.050-x≈0.050

∵ 2 =1.62 107 很大，∴ x很小，可近似处理：2.90+2x≈2.90；0.050-x≈0.050 ∴ -1

2，[Ag(NH3)2]= c[Ag(NH 3)2]cAg c2NH

c[Ag(NH 30.050 1.62 107 2x (2.90)

3∴ x = cAg+ = 3)2] 2，[Ag(NH3)2] c2NH0.050 3.670×10-10≈3.7×10-10(mol·L-1) 721.62 10 (2.90)

-10-1 c[Ag(NH 3)2]=0.050-x=0.050-3.7×10≈0.050(mol·L)

-10-1 cNH=2.90+2x=2.90+2×(3.7×10)≈2.9(mol·L) 3

已配位的Ag约占总浓度Ag的100%。

(也可计算：c[Ag(NH

c 3)2]++

总

Ag 100%

-10c总 xAg c总Ag -10.050-3.7 10-10 100% 100% 99.9999992% 100%)（8个9） 0.050+-1-1答：溶液中Ag+浓度为3.7×10mol·L。[Ag(NH3)2]浓度约为0.050mol·L。NH3浓度约为2.9mol·L。

++已配位的Ag约占总浓度Ag的100%。

19.欲将14.3mgAgCl溶于1.0mL氨水中，问此氨水溶液的总浓度至少应为多少？

14.3 10-3g1000ml =0.10mol L-1 解：14.3mgAgCl溶于1.0mL氨水中的浓度：-11.0ml143g mol

∵ AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2] + Cl- -- [Ag(NH3) [Ag(NH3) 2] [Cl]2] [Cl][Ag]K= [NH3]2[NH3]2[Ag ]

2,[Ag(NH 3)2] KSP,AgCl

1.62 107 1.56 10 10

2.5 10 3

AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2] + Cl-

c始 (mol·L)： 0.10 c始

NH3 0 0

-1c终 (mol·L)： 0 c始

NH3-2×0.10 0.10 0.10

-1-1c平 (mol·L)： x c平

NH3 0.10-x≈0.10 0.10-x≈0.10

∵ 2,[Ag(NH 3)2]=1.62 107很大，∴x很小，可近似处理，0.10-x≈0.10

-[Ag(NH3) [0.10] [0.10]2] [Cl]K= 2.5 10 3 2平2[NH3][cNH3]

mol L 1) ∴c平

NH3

平 c始L 1) NH3 cNH3+2 c[Ag(NH) ]=2.0+2 0.10=2.20 2.2(mol 32

答：氨水溶液的总浓度至少应为2.2 mol·L。

21．已知 Zn+2e=Zn ， 2+--1 Zn2+2--- , 求算 [Zn(CN)。 =-0.763 V4］+2e=Zn+4CN 的 /Zn

2-解：第一种解法：∵生成[Zn(CN)4］后 [Zn(CN)

又∵lg

[Zn(CN)4]2 2 4]/Zn 比 Zn更小，∴为正极。 2+/ZnZn2+/Zn 2[ 正极- 负极]2[-0.763- 负极]nE ====16.76 (见书P458；附录十二) 0.05920.05920.0592 ∴ 负极= [ Zn(CN)4 = 2 正极-]/Zn0.0592 lg [ Zn(CN)22 4]=-0.763-0.0592 16.76 =0.763-0.4961=-1.259（V）2第二种解法： [Zn(CN)

2- 4 = -2 ]/Z …… 此处隐藏：2063字，全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……