乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯的制备、晶体结构及光谱研究

近年来,在二茂铁的环戊二烯环上引入较活泼的酰基,从而使酰基二茂铁具有醛酮的一系列的典型反应生成具有-C=N-结构的新化合物逐渐成为人们研究的热点,二茂铁金属有机液晶材料的液晶性能和较高的应用价值也引起了人们广泛的研究兴趣。目前,所合成的这类新化合物主要是芳酸腙或芳香族Schiff碱类,而Schiff碱类化合物可与金属离子形成具有很强的生理活性和防止霉菌生长的活性配合

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第2 0卷第 9期20 0 8年 9月

化学研究与应用Ch mia e e rh a d Ap l ain e c lR s a c n p i t c o

Vo . 0, o 9 12 N . Sp 2 0 e ., 0 8

文章编号：0 4 15 ( 0 8 0—150 10—6 6 2 0 ) 91 8 -5

乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯的制备、 晶体结构及光谱研究曹运珠韩晶，, 毋丹王小静王碉葛茂发2邢永恒，,,,(.辽宁师范大学化学化工学院，宁 1辽大连 162;.中国科学院化学研究所， 109 2北京 10 8 ) 00 0

关键词：乙酰基二茂铁；合成；晶体结构；光谱中图分类号：6 14 0 4 .文献标识码： A

近年来，二茂铁的环戊二烯环上引入较活在泼的酰基，从而使酰基二茂铁具有醛酮的一系列的典型反应生成具有一 N一 C=结构的新化合物逐

氧条件下进行。红外光谱用 J S O F ' R一4 0 A C II/ 8

型傅立叶变换红外光谱仪 ( B压片，0 4 0 Kr 20— 00 c ) m测定，紫外一可见光谱用 J S O V一 7 A C 50紫外光谱仪( 0 80 i, H O 20— 0 hl C 3 H溶剂 ) l测定；旋转蒸发仪 R 0 D— I 2 1 I,郑州长城科工贸有限公司。晶体结构用 Bue X M R P X I C D型 x rkrA SS A TA E I C 射线单晶衍射仪测定。12二茂铁缩肼基二硫代甲酸苄酯的合成 . 12 1乙酰基二茂铁的合成 . .

渐成为人们研究的热点，二茂铁金属有机液晶材料的液晶性能和较高的应用价值也引起了人们广泛的研究兴趣¨。目前， J所合成的这类新化合物主要是芳酸腙或芳香族 Shf碱类， Sh碱类 ci而 ci f化合物可与金属离子形成具有很强的生理活性和防止霉菌生长的活性配合物，以作为抗菌、 J可抗癌、抗肿瘤、结核等药物】同时还具有较高的抗，催化，氧和类 S D酶生物活性】由此，芳载 O。在香族 Sh碱中引人二茂铁基， ei f以期进一步设计并开发出一类兼有二茂铁衍生物及 Sh碱特性， ei f更为稳定，高效，有特殊功能的金属有机化合物，具 是我们一直研究的对象。据文献报

道，有 N,含 S原子作为给予体的 Sh碱类化合物能与多种过 ei f渡金属形成具有非线性光学效应的配合物引起了 人们的极大重视。本文合成了一种新的含 N, J S原子的二茂铁基芳香族 Sh碱 (。。 ei f c HF C H N S )通过逐步对结构进行修饰以达到使 e。。 ,

其具有新颖的结构和特殊性能的目的。

I实验部分 1 1实验试剂和仪器 .

将 4 6 g 00 o) .5 ( .3m 1二茂铁溶人盛有 10m 3 L乙酸酐的圆底烧瓶(5 L中， 20m )冰水浴冷却，不断振荡下，用滴管慢慢加人 1 L的磷酸(5 )保 0m 8%,持溶液温度不超过 2℃。投料完毕后， 5℃无 5在 0水条件下搅拌并水浴回流 1h将反应混合物倾人 ,盛有 4 碎冰的 40mL烧杯中，用 1 L冷水 0g 0并 0m洗涤烧瓶，并将洗涤液倒人烧杯中。在搅拌下， 分批加人固体碳酸氢钠，溶液调制成接近中性到 ( H= 7,中和后的溶液置于冰水浴中冷却 p 6— )将 1 i。反应溶液用乙醚 ( 0 L分三次萃取， 5mn 10m ) 将萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤除去干燥剂，用旋转蒸发仪蒸去溶剂，到深红色粘稠液体。向得深红色粘稠液体加适量水，加热，趁热过滤；不溶物再用适量水加热溶解，趁热过滤；滤液冷却后析出橙黄色针形束状晶体。将干燥后的粗产物用石油醚 (0— o )结晶，燥得到 2 3 6 9℃重干 . 1g乙酰基

所用试剂均为分析纯，素分析采用 P E元 . 20 4 C型元素分析仪测定。所有实验均在室温，有收稿日期：0 80 -2修回日期：080—7 2 0 -22; 20 -51

二茂铁，合物的分子式为 c:。 F,产率：化。H: e O 4 . 3, . . 8 8℃(e 5— 6C) 0 5% n P:5— 6 r .8 8 o。元素 1 f

基金项目：国家自然科学基金 ( 0 70 1资助项目； 2 7 15 )辽宁省教育基金( 5 2 2资助项目 0L 1)

联系人简介：恒(94)男，士，授，生物无机及无机药物配位化学的研究。E a: n ogeg nu euc邢永 16一，博教从事 m l虹 nhn@l .d.n l n

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